动态聚合物凝胶的异相交叉愈合及其机理研究

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由于高分子材料来自应力和应变的不可避免的退化和意外的损伤,所以它们都有有限的寿命。自愈合材料是一种能修复外部和内部损伤的材料,它的出现在一定程度上可以解决材料有限寿命的问题。开发具有自愈合性能的材料已成为智能材料研究领域的热点。将可逆动态共价键引入到聚合物材料中,通过控制共价键的动态交换反应,实现聚合物材料的自愈合,是一种新的方法。物理凝胶有可重复的修复性能,但是稳定性和机械性能差。通过可逆动态共价键形成的化学凝胶不仅稳定性和机械性能好,而且还具有可重复的修复性能。本论文在本课题组前期工作的基础上,主要开展了以下研究工作:1.水凝胶和苯甲醚凝胶的快速异相交叉愈合:水凝胶与苯甲醚凝胶或氯仿凝胶能发生快速异相交叉愈合,且发现这种快速异相交叉愈合具有溶剂选择性。通过红外和拉曼光谱测试,证明快速异相交叉愈合是通过在界面重新形成凝胶网络结构完成的,而不是物理粘合。2.醛和酰肼在溶液中平衡常数的测定:分别用紫外可见分光光度法和核磁共振波谱法测试醛和酰肼在不同溶液中的平衡常数,以解释快速异相交叉愈合的溶剂选择性。紫外可见分光光度法中选用了对正丁氧苯甲酰肼,对羟基苯甲醛,对甲酰基苯氧乙酸,(4-甲酰基苯氧基)乙酸甲酯。选择合成这些小分子模型化合物主要是考虑它们在溶剂中的溶解性和稳定性。核磁共振波谱法则选用端基为苯甲醛基的五缩六乙二醇单甲醚和端基为苯甲酰肼的五缩六乙二醇单甲醚,它们在有机溶剂中都有较好的溶解性。用核磁共振波谱法测试出了醛和酰肼在水、DMSO、氯仿溶液中反应生成酰腙键的平衡常数。对比研究不同溶剂中的平衡常数的差异与交叉快速愈合的溶剂选择性,不能建立合理的联系。即不能用平衡常数的差异来解释交叉快速愈合。3.磁性水凝胶的制备与性能研究:通过共沉淀法制备了Fe3O4磁性纳米粒子,将Fe3O4磁性纳米粒子和水凝胶结合生成磁性水凝胶,这种磁性水凝胶展现出很好的磁性能和愈合性能,并且也能和苯甲醚凝胶发生快速异相交叉愈合。Fe3O4磁性纳米粒子的加入,没有改变水凝胶的愈合性能。
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