离子液体及其负载化在聚酮合成中的应用

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聚酮是一种新型的功能高分子材料,它不仅具有优良的机械性能,耐压,耐高温特性,还具有生物和光降解性能。其中,脂肪族聚酮是以一氧化碳(CO)与α-烯烃为原料,在钯催化体系作用下经交替共聚反应而合成的。但由于聚酮所用钯催化体系价格昂贵,严重地制约了其工业化进程。为此,本文将以改善钯体系的催化活性和提高重复使用性为目的,研究离子液体及负载型离子液体催化剂在聚酮合成中的应用。制备了系列含氰基咪唑类离子液体,并作为溶剂应用于CO和苯乙烯共聚反应中,合成了聚酮,利用元素分析、红外光谱、示差扫描量热及热失重分析等方法对共聚产物进行了表征。同时,考察了对苯醌与钯的摩尔比、负配催化剂用量、甲醇用量、离子液体结构及用量、CO压力、反应时间及温度对共聚反应的影响。实验结果表明,在优化条件下催化活性最高可达1630.3 gSTCO/(gPd·h)。以N-氰乙基-N’-正丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体为溶剂对复配催化剂进行重复使用,在重复使用三次后催化活性降低了约90%。以活性炭为载体,将乙酸钯和离子液体进行负载,制备了负载型离子液体催化剂,并用于催化CO和苯乙烯共聚反应。考察了对苯醌和对甲苯磺酸用量、乙酸钯负载量以及反应时间对共聚反应的影响,研究结果表明该催化体系与乙酸钯均相催化体系的影响规律不同,并考察了负载型离子液体催化剂的重复使用性,重复使用三次后催化活性降低为开始时的10%。
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