双(亚氨基)芳基NCN钳型钴配合物的合成、表征、歧化机理及其催化性能的研究

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钳型(Pincer)配体一经发布便因其优秀的稳定的化学结构而引起了化学界极大的关注,并吸引众多科研工作者的研究与开发。现如今有关Rh,Ir和其他过渡金属钳形配合物都得到了广泛的研究,而与之相反,钴钳型配位化合物的研究却一直较少。为此我们基于NCN Pincer配体合成了三类共10种Co金属配合物,探讨Co金属配合物的性质。于本文第二章中,主要介绍了一些表征手段与实验准备。而于第三章开始阐述三类Co金属配合物的合成:这三类配合物主要通过运用常规卤锂交换反应合成的。由于三类钴配合物均为顺磁性化合物,我们主要对其就行了红外与元素分析表征。同时培养出了1d-LiBr,1d-CoCl2,2b,2d,3a以及4d的晶体,通过X射线衍射解析了晶体结构。在第四章最后一段,阐述了通过大胆猜想与实验基础一步步解开了2类配合物在在合成过程中金属变价的问题,解释了存在两种不同的歧化机理。通过实验添加三甲基膦的方法来稳定Co(II),最终制备得3a,3b,3c,3d的钴配合物。于第四章中我们探究了三类配合物在催化异戊二烯聚合上的性质,并通过核磁与gpc来对聚合物进行表征。我们将制备得的10种钴金属配合物在以各类烷基铝作为助催化剂下用于催化异戊二烯聚合,发现在助催化剂为二乙基氯化铝或倍半乙基铝时,大部分催化剂均有良好的催化效果,在2 h内,大部分催化剂在催化异戊二烯聚合上均能有75%以上的催化产率,其中以1d最为优秀,能够在较为温和的条件,1 h便能完成聚合。
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