基于石墨烯量子点的铂基核壳型纳米复合物的制备及其对甲醇的电化学催化研究

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直接甲醇燃料电池(Direct Methanol Fuel Cell,DMFC)因其能量转化效率高、污染低、燃料来源广泛等优点,已成为新能源技术研究的热点。大量的研究表明:阳极催化剂是制约DMFC能量转化效率进一步提高和大规模商业化发展的瓶颈之一。因此,寻找低成本、高活性和高稳定性的电催化剂一直以来都是DMFC领域的一个研究重点。本文以近年来出现的新型碳纳米材料石墨烯量子点(Graphene Quantum Dots,GQDs)为基础,合成了两种具有核壳结构(Core-shell)的Pt基金属纳米复合材料,并将其作为阳极催化剂研究了甲醇的电化学氧化。研究结果表明:由于GQDs表面丰富的官能团(如:-COOH、-CHO等)和其独特的物理化学性质,可以有效地分散金属纳米粒子,增大催化剂的催化活性表面,提高Pt金属的利用率。通过与商业催化剂Pt/C的比较,本文合成的两种核壳结构的Pt基催化剂在催化活性、稳定性、抗中毒性能等方面都有较大的提高。具体研究内容如下:1.以Au纳米粒子为核,GQDs为中间层,Pt纳米粒子为壳,采用两步还原法合成了核壳结构(Core-shell)的Au-GQDs@Pt纳米复合物。通过透射电子显微镜(TEM),能量色散X射线(EDX)和X射线光电子能谱(XPS)对该材料进行表征发现,GQDs可以与Pt纳米粒子通过π-π*共轭键组装形成树枝状Pt壳,同时Pt壳层厚度可以通过PtCl62-浓度变化进行简单的调控。在碱性介质中,Au-GQDs@Pt对甲醇氧化的电催化活性是商业Pt/C的2.5倍,并且其抗CO中毒性能也大大提高。2.在上述工作的基础上,首先采用化学还原法制备了Au-GQDs@Ag核壳纳米复合物,然后通过PtCl62-和Ag之间的置换反应(Replacement Reaction),得到了具有蛋黄壳型(Yolk-shell)的Au-GQDs@AgPt纳米复合物。在碱性介质中研究了其对甲醇的电催化性能。研究结果表明:该材料显示出优异的催化活性(催化电流33.20mA cm-2,约为商业Pt/C的7倍),同时抗CO中毒能力和稳定性也得到了进一步提高。
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