论文部分内容阅读
随着我国经济的飞速发展,石油资源匮乏与急剧攀升的原油需求量之间的矛盾日益突出,已经成为制约我国经济的可持续发展和威胁国家能源安全的关键问题。Fischer—Tropsch合成作为替代手段,可将其它碳资源,如煤、天然气和生物质等,经合成气转化为清洁燃料和其它化工原料,吸引了越来越多研究者的兴趣。但Fischer—Tropsch合成的产物复杂,除主要的烃类化合物外,还含有少量的含氧化合物,如酸、酯、醇、醛和酮等,这类化合物的存在会影响油品的品质和后加工,特别是酸类会严重腐蚀设备。因而,Fischer—Tropsch合成油品的加氢脱氧具有重要的经济和实际意义。 加氢处理是石油加工中非常重要的一类反应,工业中常常采用Ni-Mo、W-Ni、Co-Mo、Mo-Ni-W等催化剂。由于Mo(W)-Ni/γ- Al2O3催化剂对加氢脱硫、脱氮表现出的良好催化性能,对这两类的反应的研究广泛。但是对于加氢脱氧,目前研究报道还很少,尤其是缺乏对这一过程的全面和深入认识仍然。本文从反应条件和催化剂两方面着手,对镍基催化剂加氢脱氧作了详细的研究。以γ-Al2O3为载体,通过浸渍法直接合成Mo(W)-Ni/γ- Al2O3系列催化剂。以有机含氧化合物为合成油品的模型化合物,在连续流动固定床中考察催化剂的加氢脱氧性能。结果表明,Mo(W)-Ni/Al2O3系列催化剂对有机含氧化物具有高的加氢脱氧性能。Mo(W)助剂的加入可有效地抑制Ni与载体γ-Al2O3的强相互作用,大幅降低催化剂的还原温度,增加催化剂的乙酸加氢脱氧活性。主要研究结果如下: 1.通过改变Mo-Ni催化剂中的镍含量,反应压力,空速,温度以及镍含量条件,得出这个反应的最佳操作条件为:反应温度240~280℃,反应压力3~4MPa,NiO含量6~10%,空速1~1.5h-1;第二组分钼的加入,大大提高了Ni/γ-Al2O3催化剂的加氢脱氧活性。同时,XRD和TPR表征发现,NiO为催化剂的活性中心,Mo的存在促进了Ni的高度分散,降低了催化剂的还原温度,提高了催化剂的催化活性。在一定的反应条件下,Mo-Ni/γ-Al2O3对醇,酸,酮,酯的转化率可以达到95%以上,当镍含量较高时,加氢脱氧的转化率可以接近