【摘 要】
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芳基是有机分子中的基本结构单元。无论在有机合成还是工业生产中芳基化反应都有广泛的应用。鉴于其重要性,化学研究者们已经开发了多种芳基碳-碳键和碳-杂键的构建策略。传统的交叉偶联反应需要对底物进行预官能团化。氧化交叉偶联反应虽然能够实现C-H的直接活化,但是氧化剂的使用仍然限制了它的应用。近年来光催化放氢交叉偶联反应由于无需外加氧化剂、反应条件温和、底物范围广、原子利用率高等优点,受到了广泛的关注。为
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芳基是有机分子中的基本结构单元。无论在有机合成还是工业生产中芳基化反应都有广泛的应用。鉴于其重要性,化学研究者们已经开发了多种芳基碳-碳键和碳-杂键的构建策略。传统的交叉偶联反应需要对底物进行预官能团化。氧化交叉偶联反应虽然能够实现C-H的直接活化,但是氧化剂的使用仍然限制了它的应用。近年来光催化放氢交叉偶联反应由于无需外加氧化剂、反应条件温和、底物范围广、原子利用率高等优点,受到了广泛的关注。为了解决芳胺合成中存在的问题,我们提出采用光催化放氢交叉偶联反应,实现了温和条件下芳烃与脂肪胺的交叉偶联反应。本论文的内容主要分为以下两个部分:第一部分综述了近期报道的光催化氧化交叉偶联反应和放氢交叉偶联反应。第二部分研究工作介绍:通过光催化氧化还原策略,我们在温和条件下实现了芳烃与伯胺的C-H胺化反应,氢气作为唯一的副产物。我们采用吖啶光催化剂和钴质子还原催化剂的协同催化体系,在无需额外添加氧化剂的条件下,实现了多烷基取代的芳烃与各种脂肪胺的交叉偶联反应,表现出了广泛的底物普适性和官能团兼容性以及高的区域选择性。此外,我们还发现该协同催化体系对于脂肪胺中的手性中心没有影响。最后,我们通过荧光淬灭实验、开关灯实验、中间体检测等试验对机理进行了初步探究,并提出了可能的反应机理。
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