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主族金属硫属化合物是一类结构新颖和性能优越的材料,在磁性、非线性光学性、催化性、离子交换、半导体性能等领域具有潜在的应用价值。将过渡金属引入到主族金属硫属化合物框架中,使其结构更加丰富和性能更加独特,这引起国内外研究者对配阳离子型主族金属硫属化合物极大的研究兴趣。本文通过溶剂热合成法得到了15种配阳离子型主族金属硫属化合物,通过X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱、紫外光谱对化合物进行表征,并对化合物的光电流响应和部分化合物的磁性进行了初探。钒配阳离子型锑硫属化合物:运用溶剂热合成法的到一系列的钒配阳离子型锑硫属化合物[VⅢ（dap）2SbQ3][Q=S（1）、Se（2）]、[H2dien]-[V2Ⅲ（en）2（dien）2（μ2-O）][SbSe4]2（3）和[VⅢ（dien）2SbSe4]（4）。1和2都含有以钒（Ⅲ）为中心的中性配合物[VⅢ（dap）2SbQ3],其中[SbQ3]3-阴离子以螯合配位形式与非饱和的[VⅢ（dap）2]3+配阳离子相键合,但它们表现出不同的分子构型。3的结构由阴离子[SbSe4]3-、质子化[H2dien]2+阳离子和双核配阳离子[V2Ⅲ（en）2（dien）2（μ2-O）]4+组成。4的配位数为7,提供了钒（Ⅲ）配合物高配位的罕见例子,这主要是因为已报到过的钒（Ⅲ）离子通常都是六配位。对化合物1-4的光学、磁学和光电子性质进行了研究,并对4的密度泛函理论计算进行了研究。过渡金属配阳离子型锡硫属化合物:在hda溶剂中合成了一系列新的杂化锡硫属化合物[Mn（en）2（hda）]2[Sn2Se6]（5）、[Ni（teta）（en）][Ni（teta）（hda）][Sn4Se10]（6）、[Mn（hda）2]n[SnMnSe4]n（7）、[Mn（dien）2]n[SnMnSe4]n（8）和[Zn2（en）2（μ4-SnSe4）]n（9）,并对其结构进行了表征。5由[Sn2Se6]4-阴离子和[Mn（en）2（hda）]2+配阳离子组成。6含有[Ni（teta）（en）]2+离子,[Ni（teta）（hda）]2+离子和[Sn4S10]4-金刚烷簇离子,该簇离子是由四个[SnSe4]4-四面体共角连接而成。7和8均含有一维[SnMnSe42-]n阴离子链,此链由[Sn/MnSe4]四面体共边构成,其Sn4+和Mn2+离子位于晶格中的同一位置,但它们的链表现出两种不同的构型。9展示了一种新的含稀少四面体[ZnSe2（en）]的二维层[Zn2（en）2（μ4-SnSe4）]n。5-9展示良好的光电流响应特性,并对5进行了密度泛函理论计算。过渡金属配阳离子型锗硫属化合物:通过溶剂热合成法的到一系列的锗硫属化合物[V2（en）6（μ-O）][Ge2Se6]（10）、[V（en）2（ea）]2[Ge2Se6]（11）、[V（teta）（ea）]2[Ge2Se6]（12）、[Mn2（en）4Ge2S6]n（13）、[H2dien]n[MnGeS4]n（14）和[Mn2（dap）4Ge2S6]n（15）。10由[Ge2Se6]4-阴离子与双核阳离子[V2（en）6（μ-O）]4+组成,并含有en分子作为稀有的单齿配体。11和12由[Ge2Se6]4-阴离子和配阳离子[V（en）2（ea）]2+/[V（teta）（ea）]2+组成。13和15由二聚[Ge2S6]4-阴离子和[Mn（en）2]2+/[Mn（dap）2]2+配合物阳离子组成,它们相互连接生成一维中性链状结构[Mn2（en）4Ge2S6]n和[Mn2（dap）4Ge2S6]n。14由质子化H2dien2+阳离子和由[MnS4]和[GeS4]四面体组成的一维直链[MnGeS42-]n组成,这是唯一有机胺没有与过渡金属配位的例子。虽然已成功地合成了一些具有过渡金属配合物的锗硫属化合物,但没有报道过与含钒（Ⅲ）配阳离子的锗硫属化合物。因此,10-12提供了在溶剂热条件下钒（Ⅲ）配阳离子锗硫属化合物的第一个例子,研究了它们的光学和光电流响应特性,并对11进行了态密度理论计算。