锂离子电池负极材料Fe3O4@C的制备及其电化学性能研究

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Fe3O4作为一种过渡金属氧化物,具有较高的理论容量(约为926mAh g-1)、物理化学性能稳定、环境友好和成本低廉等优点,而引起广泛的关注。但是在充放电过程中,Fe3O4体积变化比较大、颗粒团聚严重和首次不可逆容量大,从而导致在充放电循环过程中容量的急剧衰减。现阶段通常采用减小粒径尺寸、碳材料表面改性或几何限制等方法来改善材料的电化学性能。为了制备高性能的Fe3O4基锂电负极材料,本论文采用三种方法制备了富氮的碳包覆的Fe3O4(Fe3O4@CN复合材料)、Fe3O4/石墨烯复合材料和植入于碳晶格中的Fe3O4@C复合材料,通过XRD、SEM、TEM、XPS、Raman和FTIR等手段对材料进行了表征。运用恒流充放电和交流阻抗(EIS)技术测试材料的电化学性能。采用溶剂热-液相聚合-高温烧结法制备了花生壳状Fe3O4@CN核壳微球。溶剂热反应过程中,以FeCl3·6H2O、NaAc·3H2O为原料,以乙二醇作为溶剂,制备了纯度高、结晶度好、粒径均一的Fe3O4材料。分析了溶剂、反应物配比对Fe3O4材料的结构、形貌和电化学性能的影响。以此确定了在本论文实验条件下制备纯相Fe3O4的最佳工艺为n(NaAc·3H2O): n(FeCl3·6H2O)=8,乙二醇作为溶剂,180℃反应8h。在液相聚合-高温烧结过程中研究了FeCl3·6H2O和吡咯的添加量、烧结温度对Fe3O4@CN材料的形貌和电化学性能的影响。研究表明,不同的FeCl3·6H2O和吡咯的添加影响了碳包覆的严密性,不同的烧结温度影响了材料表层碳的石墨化程度和氮含量。采用4.7g FeCl3·6H2O氧化剂、1.5g吡咯单体,于600℃条件下烧结3h所制备的Fe3O4@CN材料的电化学性能最佳。在92.6mA g-1的电流密度下,30次充放电循环后,充放电比容量为670mAh g-1。溶剂热法制备了Fe3O4/石墨烯复合材料。SEM和TEM结果表征了5-20nm的Fe3O4纳米粒子复合在了石墨烯的片层中。在92.6mA g-1的电流密度下,30次充放电循环后,充放电比容量约为400mAh g-1。运用模板法制备了Fe3O4植入于片层碳晶格中的Fe3O4/@C复合物,研究结果表明,采用NaCl作为模板剂下制备的材料的电化学性能最佳,在92.6mAg-1的电流密度下,循环30圈后其充放电比容量约为760mAh g-1,并且体现出优异的倍率性能。
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