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本文以动物皮胶原纤维为底物,通过胶原-单宁-醛反应制备出了固化单宁吸附材料,并系统的研究了该吸附材料对Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)两种金属的吸附特性。研究了酸度(pH)、温度、初始金属离子浓度等因素对吸附容量的影响。研究了吸附平衡、吸附动力学、固定床吸附动力学、金属的吸附.解吸特性及Mo(Ⅵ)在二元及多元金属离子混合溶液中和V(Ⅴ)在多元金属离子混合溶液中的选择性吸附。同时研究了吸附材料对Mo(Ⅵ)—V(Ⅴ)的混合吸附,包括混合吸附固定床动力学、解吸实验和在多元混合金属离子中的选择性吸附。最后,依据对以上研究数据和结果的整理分析,得出了固化杨梅单宁吸附材料对Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)的可能吸附机理。该研究不仅为这类吸附材料在环保、冶金、医学等领域的广泛应用奠定了基础,而且对丰富单宁化学及吸附理论同样具有一定的科学意义。
实验表明,当温度为303K时,Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)的初始浓度分别为1.042 mmolMo/L和2.75mmolV/L时,固化杨梅单宁的吸附量分别可达0.859mmol/g和1.013 mmol/g,同时随着温度升高,吸附容量变化不大,说明温度对吸附容量的影响不明显。进一步用Langrnuir和Freundlich方程分析吸附平衡数据,发现固化杨梅单宁对Mo(Ⅵ)的吸附符合Freundlich方程,对V(Ⅴ)的吸附符合Langmuir方程。这说明Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)的吸附机理可能不同。研究Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)的吸附动力学发现,用拟二级速率方程(详见2.3.3)可以很好地描述固化杨梅单宁对Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)的吸附动力学,且由该方程计算出的平衡吸附量与实际测得值吻合得很好。
由Mo(Ⅵ)的静态解吸实验发现,通过三次静态吸附.解吸实验,用0.02 mol/L 的EDTA溶液作解吸液,能让Mo(Ⅵ)从固化杨梅单宁上较完全地解吸下来,且解吸后对Mo(Ⅵ)的吸附容量没有显著变化,说明0.02 mol/L EDTA能很好地使吸附剂再生,并盾环使用。Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)的柱动力学吸附和解吸实验数据表明,采用0.1 mol/L HC1溶液和0.02mol/L 的EDTA溶液就能将吸附在固定床上的V(Ⅴ)和Mo(Ⅵ)解吸下来,经解吸后再生柱的穿透点略有提前,穿透曲线的形状与新柱基本相同。Mo(Ⅵ)-V(Ⅴ)的固定床混合吸附表明,在室温条件下,溶液pH值为4.0时,先采用0.1mol/L HC1溶液就能将V(Ⅴ)洗脱下来但同时保留Mo(Ⅵ)不被洗脱,等到V(Ⅴ)洗脱完全之后再用0.02mol/L EDTA溶液就能将Mo(Ⅵ)完全洗脱下来,流出的解吸液浓度最高可达到进样浓度的23倍和18倍,从而实现了Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)的有效分离和富集,这预示着该新型吸附剂在水处理方面会有重要的应用价值。在多种金属离子的混合溶液中,固化杨梅单宁能对Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)进行选择性吸附。对于Mo(Ⅵ)-Ni(Ⅱ)、Mo(Ⅵ)-Cu(Ⅱ)和Mo(Ⅵ)-Re(Ⅶ)二元混合溶液中的选择性吸附,固化杨梅单宁对Mo(Ⅵ)的吸附率均大于95%;在Mo(Ⅵ)-Fe(Ⅲ)-Mn(Ⅱ)-A1(Ⅲ)四元混合溶液中,当温度为303K时,固化杨梅单宁对Mo(Ⅵ)的吸附率随Mo(Ⅵ)的初始浓度降低而升高,最高吸附率可达97.6%,表明固化杨梅单宁对Mo(Ⅵ)具有明显的吸附选择性,同时温度升高,吸附率上升,说明高温更利于Mo(Ⅵ)的选择性吸附。在V(Ⅴ)-Mg(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)的多元混合溶液中,当pH=4.0时,随V(Ⅴ)的初始浓度降低,固化杨梅单宁对V(Ⅴ)的吸附率升高,最高可达92%,说明固化杨梅单宁对V(Ⅴ)具有明显吸附选择性,而温度对V(Ⅴ)的吸附选择性影响不大。在Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)-Zn(Ⅱ)-Mg(Ⅱ)-Mo(Ⅵ)-V(Ⅴ)七元混合金属离子溶液中,Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)吸附容量明显高于其它金属离子,说明固化杨梅单宁对Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)有很好的选择性。同时还表明高温有利于Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)的选择性吸附。因此,固化杨梅单宁可用于以上混合金属离子溶液中Mo(Ⅵ)和V(Ⅴ)的选择性吸附,从而起到分离、提纯和富集金属的目的,颇具实用价值。