【摘 要】
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高核多金属-氧簇具有纳米尺寸、聚合度高、体积庞大的特点,对高核氧簇的研究不仅集中在纳米材料领域,在催化、光化学、磁性和电化学等方面也具有潜在的应用,因此,合成此类纳米级高核多金属氧酸盐（POMs）已成为多酸领域研究的热门话题。采用常规水溶液合成方法,以酯基锡（SnR,R=CH2CH2COOCH3、CH2CH（CH3）COOCH3）为有机前驱体,轮型K28Li5H7P8W48O184·92H2O（简
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高核多金属-氧簇具有纳米尺寸、聚合度高、体积庞大的特点,对高核氧簇的研究不仅集中在纳米材料领域,在催化、光化学、磁性和电化学等方面也具有潜在的应用,因此,合成此类纳米级高核多金属氧酸盐（POMs）已成为多酸领域研究的热门话题。采用常规水溶液合成方法,以酯基锡（SnR,R=CH2CH2COOCH3、CH2CH（CH3）COOCH3）为有机前驱体,轮型K28Li5H7P8W48O184·92H2O（简写为{P8W48}）和过渡金属离子TM（TM=Co2+、Mn2+、Ni2+）为原料,得到了 7个新的由酯基锡修饰的轮型钨磷酸盐。通过X-射线单晶衍射、元素分析、核磁、IR、TG、X-射线粉末衍射和电化学等系列测试手段对化合物进行了表征。X-射线单晶衍射分析显示7个化合物中所有的羧基锡基团或过渡金属离子均填充在{P8W48}轮的内部,酯基锡前驱体均水解成羧基锡。研究了 7个化合物还原H2O2的电催化性能。以催化氧化环己醇合成环己酮为模型反应,以7个化合物为催化剂,其催化效果达到80%以上。以可见光催化降解有机染料罗丹明B（RhB）为模型反应,初步探讨了化合物对染料降解的催化性能,其降解效率达到95%以上,同时研究了部分化合物的循环使用效果。实验结果表明该类化合物具有较高的稳定性和良好的催化性能,将部分化合物与TiO2负载后作为光催化降解染料的非均相催化剂,可循环使用,显示了绿色催化剂的优良性能。7个轮型POM酯基锡衍生物的分子式如下:K2Na29[（Sn（C3H4O2）（H2O）2）4（HP8W48O184）]·93H2O（SnR-P8W48）K2Na20[（Sn（C4H6O2）（H2O）2）4（H10P8W48O184）]·74H2O（SnR（CH3）-P8W48）KNa22H3[{Co（H2O）3Sn（C3H4O2）（H2O）（μ-OH）Sn（μ-C3H4O2）（H2O）Sn（C3H4O2）（H2O）}2（P8W48O184）]·85H2O（SnR-Co2-P8W48）Na19H7[{Mn（H2O）3Sn（C3H4O2）（H2O）（μ-OH）Sn（μ-C3H4O2）（H2O）Sn（C3H402）（H2O）}2（P8W48O184）]·72H2O（SnR-Mn2-P8W48）Na19H7[{Ni（H2O）3Sn（C3H4O2）（H2O）（μ-OH）Sn（μ-C3H4O2）（H2O）Sn（C3H4O2）（H2O）}2（P8W48O184）]·75H2O（SnR-Ni2-P8W48）KNa17[{Ni（H2O）3（SnC3H4O2）（H2O）（μ-OH）（SnC3H4O2）（H2O）（SnC3H4O2）（H2O）Ni（H2O）4}2（H2P8W48O184）]·70H2O（SnR-Ni4-P8W48）Na14[{Mn（H2O）3（SnC3H4O2）（H2O）（μ-OH）（SnC3H4O2）（H2O）（SnC3H4O2）（H2O）Mn（H2O）4}2（H6P8W48O184）]·60H2O（SnR-Mn4-P8W48）
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