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柱芳烃于2008年被发现并首次报道,进而迅速成为新一代大环主体。而柱芳烃本身所具有的主-客体相互作用的性质,使得其在构筑超分子聚合物方面能发挥重要作用。受柱芳烃结构及合成方法的启发,我们课题组设计并合成出了一种新型的大环——甲氧基斜塔[6]芳烃(Methylated Leaning Tower[6]arene,MeLT6),并对其进行单、双功能化,使其能充当构筑超分子聚合物的结构单元。与传统的柱芳烃相比,斜塔[6]芳烃的构象为非常有利的斜塔构象,其空腔大小与柱[6]芳烃类似,可被单或双功能化的能力与柱[5]芳烃类似,并且可实现以1,4-二甲氧基苯作为结构单元反应形成大环(传统柱[6]芳烃以1,4-二乙氧基苯作为结构单元)。经过试验还发现,斜塔[6]芳烃的较大空腔能很好的与含有正电性的客体(吡啶季铵盐及四甲基季铵盐)发生1:1的主-客体相互作用。在本论文的研究工作中,将斜塔[6]芳烃在传统的三溴化硼做催化剂的条件下定量的脱去一个甲氧基并形成酚羟基;或者以硝酸铈铵法定量的氧化其中一个1,4-二甲氧基苯单元使之形成醌,随后经还原处理得到两个处于对位的酚羟基。这两种具有酚羟基的斜塔[6]芳烃,都具有很高的反应活性,这也充分说明了斜塔[6]芳烃具有可被其他的功能基团修饰的良好性质。在此基础之上,我们分别设计合成了三联吡啶单修饰的斜塔[6]芳烃和双吡啶基修饰的斜塔[6]芳烃,这两种具有金属配位能力的斜塔[6]芳烃都能很好地与不同的金属离子进行配位以形成超分子聚合物。本论文的主要研究工作有以下两部分内容:在第一部分工作中,我们先将斜塔[6]芳烃定量脱去一个甲氧基,再通过后续多步“Click”反应,合成出三联吡啶单修饰的斜塔[6]芳烃(Terpyridine-Monomodified Leaning Tower[6]arene,TPy-MeLT6)并得到聚集态中的单晶结构。利用其大环空腔的主-客体相互作用与三联吡啶的金属配位性,将其与四苯乙烯衍生物客体——四吡啶季铵盐四苯乙烯(TPE-TPy+·4PF6-)和三氟甲烷磺酸锌(Zn(OTf)2)进行组装,成功地应用于构建可调谐的、具备发光性能的且具有竞争客体、酸和温度三重刺激响应功能的超分子聚合物网络(Supramolecular polymer network,SPN)。在第二部分工作中,首先利用硝酸铈铵氧化斜塔[6]芳烃形成单醌斜塔[6]芳烃(Quinonyl Leaning Tower[6]arene,Q-MeLT6),分离得到其中一种产率较高的单醌斜塔[6]芳烃并得到单晶结构,然后经过还原、三氟甲磺酸酐酯化与Suzuki-Miyaura偶联反应将两个硼酸-4-吡啶偶联在三氟甲磺酸酐酯化的苯环上,得到双吡啶基斜塔[6]芳烃(Dipyridyl Functionalized Leaning Tower[6]arene,DPy-MeLT6)。将其作为配体与铜离子配位可快速形成配位聚合物。该聚合物随着配体含量增加,配位数趋于饱和,形貌结构渐渐从无规聚合物网络结构趋向于有序晶体结构。利用晶体配位聚合物进行碘吸附的简单测试,发现其具有明显的碘吸附效果。