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硫铁矿烧渣是硫铁矿焙烧生产硫酸过程中产生的固体废弃物,综合利用硫铁矿烧渣既有利于消除烧渣产生的环境污染,又能使烧渣作为资源得到再次利用,因此,硫铁矿烧渣的综合利用具有十分重要的意义。本研究利用硫铁矿烧渣制备得到高质量的硫酸亚铁、钾铁蓝及铵铁蓝。
在高压釜中,硫铁矿烧渣与硫酸反应所得主要含Fe<,2>(SO<,4>)<,3>的酸浸液与硫铁矿(FeS<,2>)反应制备硫酸亚铁。Fe<3+>还原率随着反应温度和反应时间的增加而增加,随液固比及酸浸液pH值升高而降低。当酸浸液组成为[Fe<3+>]=2.6525 mol/L、[Fe<2+>]=0.1125 mol/L、[H<+>]=1.230 mol/L时,制备硫酸亚铁的适宜工艺条件是:反应温度为250℃,液固比为25:1,反应时间为30 min。高温下硫铁矿将酸浸液中Fe<3+>完全还原后,加入水将沉淀中Fe<2+>完全溶解,然后过滤、浓缩、冷却、结晶,再经过滤、甩干和烘干后得到硫酸亚铁晶体,其质量接近GB664-93化学试剂。
高温高压下硫铁矿(FeS<,2>)还原烧渣酸浸液中Fe<3+>,溶液中有FeSO<,4>·H<,2>O灰渣不溶物产生。其生成量随反应温度增加而明显增加,随酸浸液pH值升高而显著下降。当酸浸液pH值≥0.5时,溶液中有黄色的Fe<,2>(SO<,4>)<,2>(OH)·5H<,2>O和Na<,3>Fe(SO<,4>)<,3>·H<,2>O不溶物产生,这可能是由于高温下Fe<3+>水解的缘故。
以所得硫酸亚铁为原料,配以亚铁氰化钾,采用白浆氧化法制备钾铁蓝。当亚铁氰化钾固液比浓度为100g/L、硫酸亚铁固液比浓度为100g/L、硫酸亚铁与亚铁氰化钾物质的量之比为1.15:1、硫酸亚铁溶液pH值为1.5、反应时间为10min、反应温度为70℃、热煮时间为lh、酸度为3、酸煮时间为2h、热煮酸煮温度为l00℃、氧化时间为3h、氧化温度为70℃、氯酸钾为氧化剂时,所得钾铁蓝产品质量优于国家标准GB 1860-88及tG/T3001-1999行业标准。
以所得硫酸亚铁及硫酸铵废液为原料,配以亚铁氰化钠,采用白浆氧化法制备铵铁蓝。当硫酸亚铁、硫酸铵、亚铁氰化钠浓度分别为100g/L、50g/l、100g/L,硫酸亚铁与亚铁氰化钠物质的量之比为1.15:1,反应温度为80℃,酸度为3时,所得铵铁蓝质量优于国家标准GB 1860-88及HG/T、3001-1999行业标准。
XRD实验证明钾铁蓝和铵铁蓝具有与Fe<,4>[Fe(CN)<,6>]<,3>相同的立方晶体结构,SEM:实验表明钾铁蓝和铵铁蓝为大小均匀的柱状颗粒,粒径约为200 nm。
钾铁蓝和铵铁蓝放大实验结果表明放大实验样品质量均达到GBl860-88国家标准及HG/T300l-1999行业标准。小试和放大实验钾铁蓝、铵铁蓝样品色差分别为0.4,3.79,1.6和3.65,均小于涂料用颜料色差10,完全可用于制备涂料。小试和放大实验铁蓝样品与标准样品对光的反射率随波长变化基本一致。以杭州萧山艳阳颜料厂铁蓝为标准样品,小试和放大实验钾铁蓝样品相对着色力分别为95%和100%,小试和放大铵铁蓝样品相对着色力都为100%。铁蓝样品颜色比杭州萧山艳阳颜料厂铁蓝样品颜色深且偏蓝相,从颜色和相对着色力上判断优于杭州萧山艳阳颜料厂铁蓝产品。XRD和SEM实验证实小试和放大实验钾铁蓝和铵铁蓝结构、表面形貌及粒径一致。