本论文以氯代单酐为起始原料，利用过渡金属催化，合成可溶的、区域不对称聚酰亚胺和N-桥联的聚酰亚胺。在保持聚酰亚胺其它优异的性能同时，不仅改善聚酰亚胺的加工性能、降低成本，而且通过共聚的方法结合其它类型聚合物的优点开发了新型高性能材料。本论文主要针对以下方面开展研究工作：　　 1.以廉价易得的氯代苯酐和氯代苯胺为原料，高产率地合成了不对称酞酰亚胺双氯代单体，并用过渡金属Ni催化偶联合成有机溶剂可溶解的、全刚性的区域不对称联苯型聚酰亚胺。　　 2.利用不对称N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)-4-氯-酞酰亚胺单体与2，5-二氯二苯酮单体，经Ni催化偶联共聚，结合含氟聚酰亚胺与聚苯的优点，开发高性能、低成本、可加工的新型聚(苯-酰亚胺)材料。　　 3.以氯代萘酐、4-氯-2-三氟甲基苯胺和氯代苯酚为原料，经两步反应，合成不对称萘酰亚胺双氯单体，并用Ni(0)催化偶联聚合，制备高Tg、可溶的、区域不对称聚萘酰亚胺。这种方法的特点在于：单体易于合成；可避开萘二酐的活性问题得到高分子量六元环聚萘酰亚胺。　　 4.利用N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)-4-[p-(4’-氯-苯甲酮基)苯氧基]-1，8-萘酰亚胺与磺化2，5-二氯二苯酮-3’-磺酸钠(SPP)共聚，制备耐水解的磺化聚(苯-萘酰亚胺)。研究表明，所得的磺化聚(苯-萘酰亚胺)薄膜具有很强的水稳定性、高质子电导率、低的甲醇透过率等。　　 5.以4-氯代苯酐与苯胺、对叔丁基苯胺为原料，经四步，合成两种新型含三苯胺结构的N，N-(3，4-邻苯二甲酸)苯胺二酐(I)和N，N-(3，4-邻苯二甲酸)-p-叔丁基苯胺二酐(II)。单晶X-Ray衍射表明I和II的三个苯环呈现三维的、非共平面的螺旋浆状，且邻二甲酸的苯环之间的二面角I是58.4°，II是48.6°。实验表明，相比于I型聚酰亚胺，II型聚酰亚胺的p-叔丁基对聚合物的Tg和机械性能并没明显的影响，但对聚合物的溶解性、热稳定性和气体分离性能有很大的影响。II型聚酰亚胺的气体分离性能远远高于I型聚酰亚胺。II型聚酰亚胺表现出优异的气体分离性能，如基于2，3，4，6-四甲基苯胺(TMDA)的II-TMDA聚酰亚胺的气体分离性能(Po2=39.7，αI2/N2=4.05； PCO2=274.0，αCO2/CH4=19.2)。