锂离子电池用PVC改性聚合物电纺膜的制备及性能研究

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近年来,用聚合物电解质制备的聚合物锂离子电池引起了许多研究者的普遍关注。与传统的液态电解质相比,聚合物电解质具有许多优点。这些优点包括在电池内部不存在短路、无电解液的渗漏以及在电极表面不存在易燃的反应产物等。聚合物电解质的这些优点大大提高了聚合物锂离子电池的各项性能,因此聚合物电解质成为了聚合物锂离子电池的重要研究内容。聚合物电解质在实际应用中应同时具备良好的电化学性能和机械强度。但是直到现在,同时具有良好电化学性能和机械强度的聚合物电解质并不多。本文正是从聚合物电解质的良好电化学性能和机械强度出发,选取具有良好电化学性能的聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)和聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)作为主基体,用无定形态且机械强度良好的聚氯乙烯(PVC)分别对其进行共混改性研究。研究内容主要分为以下三个方面:(1)选取PVDF作为主基体,用PVC对其进行改性研究。采用电纺法制备PVDF/PVC混合纤维膜,并对其物理和电化学性能进行研究。结果表明:适量PVC的加入有效地降低了PVDF的结晶度。当PVDF和PVC的质量比为8:2时,聚合物电解质具有更低的结晶度,更高的吸液率和离子电导率(2.25×10-3Scm-1),其电化学稳定窗口达到了5.1V。PVdF/PVC(8:2, w/w)组装成的Li/LiFePO4电池0.1C下首次放电容量为145.1mAh g-1,且具有良好的循环性能。(2)选取PAN作为主基体,用PVC对其进行改性研究。采用电纺法制备PAN/PVC混合纤维膜,并对其进行物理和电化学性能研究。结果表明:纯PAN基聚合物电解质为冻胶状态,具有很差的机械性能,不能在实际中运用。加入PVC后,PAN/PVC混合膜都能成独立存在的聚合物电解质。当PAN和PVC的质量比为8:2时,聚合物电解质具有良好的电化学性能和机械强度。PAN/PVC (8:2,w/w)的离子电导率为1.05×10-3S cm-1,电化学稳定窗口达到4.9V。界面分析结果表明聚合物电解质PAN/PVC (8:2, w/w)与锂金属电极具有良好的相容性。(3)选取PMMA作为主基体,用PVC对其进行改性研究。采用电纺法制备PMMA/PVC混合纤维膜,并对其进行物理和电化学性能研究。结果表明:纯PMMA电纺膜浸入1M LiClO4-EC/PC电解液中活化时完全溶解在其中。但将PVC加入到PMMA后能得到独立存在的聚合物电解质。PMMA/PVC基混合聚合物电解质的离子电导率大于10-3S cm-1,电化学稳定窗口大于4.5V。界面分析结果表明聚合物电解质PMMA/PVC与锂金属电极具有良好的相容性。
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