纳米金属簇及其不对称催化氢化

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该论文研究了铂铱纳米金属簇在α-酮酯、α-二酮不对称氢化中的催化性能及金属离 子在α-二酮立体选择性氢化中的修饰作用,主要分为以下几部分:第一章对多相不对称催 化体系-Ni/TA和Pt/cinchona及其一些最新进展作了较系统的评述;同时简要介绍了纳米金属簇的特性及其在催化中的一些应用.第二章采用醇水还原的方法制备了一系列粒径为1.2-3.9nm且分布较窄的聚乙烯基吡咯烷酮稳定的铂纳米簇(PVP-Pt),对α-酮酯的催化氢化表明,该反应表现出明显的结构非敏感性;这与传统负载催化剂上的结构敏感性反应的结论,即:高活性及对映选择性只能在>3-4nm的铂颗粒上获得,是截然不同的.第三章采用醇水还原的方法制备了聚乙烯基吡咯烷酮稳定的铱纳米簇(PVP-lr)及双金属纳米簇,对丙酮酸甲酯的催化氢化表明,在铱金属簇催化体系中,辛可尼定不仅诱导了一定的对映选择性,同时对反应活性有明显的促进作用,平均反应速率可提高2-6倍.第四章以PVP-Pt及Al<,2>O,3>-Pt纳米簇为催化剂,研究了反应条件对α-二酮不对称氢化的影响.第五章以Al<,2>O<,3>-Pt纳 米簇为催化剂,考察了金属离子对2,3-丁二酮氢化立体选择性的影响.
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