含有葫芦脲和环糊精大环的准轮烷和轮烷的制备及其性能研究

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第一章综述了含有葫芦脲和环糊精大环的准轮烷和轮烷的研究进展。 第二章合成了以二噻吩乙烯为功能性的端塞、葫芦[6]脲为大环、质子化的丁二胺单元为识别点的准轮烷分子。由于准轮烷分子中含有二噻吩乙烯光致变色单元,因此准轮烷分子表现出非常好的光致变色特性,能够通过254nm和365nm的紫外光照射,在无色的开环态和有色的闭环态之间可逆的转变。葫芦[6]脲通过非共价键的作用停留在丁二胺的脂肪链上。准轮烷分子中主体分子与客体分子的摩尔比为1∶1,形成的是[2]准轮烷,这为今后构筑功能性分子机器提供了很好的借鉴。 第三章通过葫芦[6]脲(CB[6])与两个质子化的1,4-丁二胺在水溶液中于室温下进行超分子自组装,得到一种新型的准轮烷。通过1HNMR,质谱和1HROESYNMR对其结构进行了表征,证实CB[6]位于质子化1,4-丁二胺的脂肪链上,通过非共价键与1,4-丁二胺结合,并且主体(CB[6])与客体的结合摩尔比为2∶1。 第四章通过醋酸钯催化的Suzuki偶联反应,在室温下于水溶液中通过超分子自组装制备了以α-CD为大环,异酞酸为端塞,二苯乙烯衍生物为链的新型超分子轮烷。在反应结束后,加入浓盐酸到反应溶液中,通过调节反应溶液的pH值,在酸性条件下用正丁醇萃取的简单方法,将含有α-CD大环的轮烷分子同水溶液中多余的α-CD分离,再使用普通的硅胶柱层析的方法分离得到纯的只含有1个α-CD大环的轮烷分子,从而简化了分离难度。这说明通过改变哑铃状分子的结构,可以改变含有α-CD大环的轮烷分子在有机溶剂中的溶解度,从而制备了含有α-CD大环但在有机溶剂中可溶的轮烷分子。通过对轮烷分子的1HNMR和质谱的研究,证明轮烷分子中α-CD(主体)与哑铃状分子(客体)的摩尔比为1∶1,形成的轮烷为[2]轮烷。 第五章通过在水溶液中长时间的搅拌客体分子3-氨基吡啶和α-CD的混合物,制备了含有3-氨基吡啶的α-CD的包结产物的晶体,通过X-衍射确定了其包结产物的晶体结构,证实了包结产物中的3-氨基吡啶在α-CD空腔中的构型唯一,即3-氨基吡啶的氨基朝向α-CD的小口即环糊精的伯羟基端口。 第六章通过在客体分子中引入2,2-联吡啶单元和乙二醇单元,希望获得以α-CD为大环具有离子络合能力的准轮烷结构,但是由于所合成出的客体分子的水中溶解性较差,因而影响了准轮烷分子的形成。另外,通过在二胺单元引入不同的取代基,合成了同时具有α-CD和CB识别点的客体分子以及具有离子络合点的客体分子,但是同样由于溶解度的原因,没有制得相应的准轮烷。
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