钨催化剂的制备及在催化氧化脱硫等反应中的应用

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钨系催化剂对加氢反应、脱氢反应、烯烃水合、脱水反应、氧化反应、烷基化、酰基化等许多反应具有良好的催化作用,因而成为石油炼制、石油化工等行业应用的重要类型催化剂,其研究和应用范围越来越大。本文结合江西省钨资源优势,寻找出新型钨催化剂:以钨酸、磷酸二氢钠为原料,通过水热法合成了Dawson结构杂多磷钨酸钠(P2W18),并对催化剂进行了IR表征,以H2WO4为钨源,以正硅酸四乙酯为硅源,以P123和十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂,直接合成了WO3-SBA-15介孔分子筛样品,并用XRD,N2吸附等手段对合成的分子筛进行了表征,并考察了其催化氧化脱硫性能。环境友好与绿色化生产技术是当前催化研究和开发的前沿。其主要的研究内容之一就是重新考虑、改造和设计石油化工企业仍大量沿用着的三废高和环境污染严重的传统反应工艺。由于日益严格的规章和规范,燃料油超深度脱硫已成为世界范围内急需解决的最重要的环境研究课题之一。氧化脱硫被认为是一个有效的和有希望的方法。本论文分别选用WO3-SBA-15、P2W18等为催化剂,对催化剂、助催化剂和萃取剂的种类以及燃料油选择催化氧化脱硫工艺的实验室操作条件(包括催化剂、助催化剂、氧化剂、萃取剂的用量及其再生方式、氧化温度与时间、相分离时间等参数)进行优选;在最佳操作条件下,严格测定精制燃料油脱硫率及收率,并对不同硫含量的燃料油进行适应性研究。同时,对该绿色催化合成过程中催化剂的可能活性结构及反应机理进行了初步的考察和探索。研究结果表明,钨系催化剂体系对氧化脱硫反应有较高的催化活性。该工艺具有氧化剂低廉、催化剂回收方便、萃取剂易于再生等优点。在优化的实验条件下:模拟燃油(硫含量500 mg/L)20 mL、P2W18 0.030g、无水乙醇1.2 mL、过氧化氢水溶液0.12 mL、反应温度310 K、反应时间60 min、萃取剂与油相的体积比1、萃取3次,脱硫率达96.7%;20mL汽油(含硫540 mg/L),0.040g WO3-SBA-15介孔分子筛催化剂,过氧化氢与硫的摩尔比为6,333K反应80min,萃取三次脱硫率达91.3%。
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