清洁能源的使用是未来能源发展的大趋势,对柴油的硫、氮含量和十六烷值也提出了更高的要求。非负载催化剂具备很强的加氢活性但开环选择性较差,将具备酸性组分的分子筛与非负载催化剂组合,采取不添加水的固相反应法制备出的双功能催化剂具备很好的应用前景。采用固相反应法制备出APO-5分子筛,掺杂金属Ni、Mo。在合成温度为200℃,晶化时间36h时具有最佳的加氢活性和开环选择性。金属加入量会影响催化剂的结构,金属总量超过30%时分子筛结构破坏。双金属掺杂的MeAPO-5其比表面积和孔容随着掺杂量的增加先增加后减小,平均孔径不断增大。金属Ni、Mo都可以进入到分子筛骨架而产生酸性。还原态相比硫化态具有更好的加氢活性和开环选择性,合成温度200℃,金属掺杂量为30%时还原态催化剂380℃的萘转化率为61.2%,开环选择性9.9%。少量的Co掺杂会提高分子筛的结晶度,分子筛颜色由白色变为蓝色。Co的掺杂会降低催化剂的酸强度,增加酸量。Co10Mo10的比表面积和孔容最低,分别为99m~2/g和0.16cm~3/g,平均孔径最大,为6.84nm。其孔容随着Co含量的增加,不断减小,随着Co含量的增加催化剂表面结构更为致密。硫化态以Ni10Mo10催化剂活性最佳,开环活性较低,还原态加氢活性较高,开环活性在380℃时Ni8Co2Mo10达到12.8%。分子筛与非负载催化剂复配可以提高催化剂的高温加氢活性,开环选择性没有明显变化,裂化活性和选择性有很大提升,其中Ni10Mo10分子筛掺杂量为10%时个别裂化产物的选择性最佳,其中甲苯选择性达40%,二甲苯为26.2%。还原态催化剂较先硫化后还原有着更好的开环选择性和裂化率,这可能与R-Ni Mo催化剂具有更多的Mo4+和Mo5+有关,硫化态的MoS2可能对于裂化反应没有影响或者有一定抑制作用。金属Ni可能对裂化反应有促进作用。还原态催化剂的开环反应遵循外环C-C键断裂的氢解反应机理,生成甲烷和单环C9化合物,然后连续氢解生成C8和C7产物。