基于钯金属纳米材料无酶传感器构建及应用

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20世纪90年代以来,金属纳米材料技术的发展取得了巨大的进步,可称得上是金属材料领域的“新一代工业革命”。金属纳米材料的研究对科学、社会等各个领域的影响一直引人注目。金属纳米颗粒与相应的块体材料相比,具有比表面积大、表面反应活性高、表面活性中心多、催化效率高和吸附能力强等优异特性,可应用于电学、催化、磁学材料、光催化等诸多领域,其中,传感器是金属纳米颗粒最有前途的应用领域之一。当前,传感器的微型化是传感器发展的主要研究方向,而将纳米颗粒用于传感器的研究有助于促进这一目标的实现,人们将纳米颗粒作为增强材料应用到各种各样的电化学生物传感器方面,并已获取令人满意的结果。作为电分析化学的研究热点之一,基于金属纳米材料构建的无酶电化学传感器的研制越来越受到了人们的广泛关注。在此类电化学传感器中,人们已经从使用单一的纳米材料过渡到使用纳米材料的复合体,其主要原因是,复合纳米材料不但可以发挥各种纳米颗粒各自的优异性能,而且若将纳米材料与功能聚合物、生物分子等相结合,将使电化学传感器的各项检测性能得到大幅度的提高。钯(Palladium,元素符号:Pd)作为一种具有高催化活性的重要材料,在气体传感器、催化领域、有机合成催化等多方面有广泛应用,已获得了极大的关注。然而,因为Pd是一种贵金属,来源稀少,价格昂贵,科学家正在不断地开发新方法和新技术,希望在保证Pd的有效催化活性的基础上降低它的载量。其中,钯合金材料由于其具有较高活性已被证明可以用于对一些小分子的催化,而且也可以达到降低钯负载量的目的。本着立足于构建高灵敏度的无酶传感器,本论文开展了基于金属钯的复合纳米材料制备,构建具有高电催化活性的了无酶传感器,而且通过掺杂其他金属或金属氧化物纳米材料降低金属钯的负载量,分别探讨研究钯复合纳米材料电极对双氧水的检测以及对多巴胺和抗坏血酸的分离与检测。1钯纳米粒子修饰电极对过氧化氢电催化性能研究通过电位阶跃的方法成功将钯纳米颗粒沉积到多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面,结合了MWCNTs和钯两种物质的特性及两者间的协同作用,得到的钯纳米颗粒均匀分散在碳纳米管上且粒径较小,从而提高了对过氧化氢的催化还原能力。实验结果证明,该电极不仅对过氧化氢有良好的电催化还原性能,且具有制备简单,灵敏度高,稳定性好的优点,经证明可用于消毒水中过氧化氢的检测。2纳米钯铜双金属修饰电极用于对DA、AA的同时检测利用电化学沉积的方法将钯和铜双金属纳米粒子成功负载到羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极上,研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,在pH7.0的PBS缓冲溶液中,在Pd:Cu=1:2的溶液中电沉积制备的钯铜双金属修饰电极能很好的在DA和AA混合溶液中对其进行单独和同时检测。测定DA和AA的线性范围分别是8.0×10-7-9.2×10-5M和4.0×10-5-1.1×10-3M。最低检测限分别是3.0×10-7M和1.1×10-5M(S/N=3)。3钯纳米颗粒复合多层组装多壁碳纳米管和氧化锰修饰电极用于过氧化氢的检测利用循环伏安法成功地制备了基于碳纳米管、氧化锰和钯纳米颗粒的过氧化氢电化学传感器。氧化锰沉积到碳管后,对碳管表面进行了改性,更有利于小颗粒的钯纳米颗粒均匀电沉积到电极表面。由于钯纳米颗粒、氧化锰和碳纳米管分别具有高催化活性,选择性电子传输及高电导性等特点,三者的协同效应,大大降低了过氧化氢的过电位,增加了对过氧化氢的电流响应值。该电极稳定性高,检测限低,线性范围较宽,可以用于实际样品消毒水的检测。
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