噻苯咪唑基配位聚合物的合成及性能研究

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芳香羧酸和含杂原子配体的选择在决定配位聚合物的结构与性质方面起着重要作用,去质子化的羧基可采用单齿、螯合和桥联等多种配位模式与金属中心配位,噻苯咪唑类配体含有N、S多个配位点,可与金属节点构筑不同骨架结构的配合物。因此,通过选用2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑(噻苯咪唑)(L1)、1,4-二(2-(4-噻唑)苯并咪唑-1-亚甲基)苯(L2)、1,2-二(2-(4-噻唑)苯并咪唑-1-亚甲基)苯(L3)和1,3-二(2-(4-噻唑)苯并咪唑-1-亚甲基)苯(L4)四种含氮、硫杂环的噻苯咪唑类辅助配体在不同的二元芳香羧酸主配体存在下和Cd(II)/Zn(II)/Co(II)/Ni(II)离子自组装合成了十种新型配位化合物(1~10)。经单晶结构解析发现,1和10均是双核结构的配合物,8是零维结构的配合物,但8和10经过分子间氢键的作用分别可扩展到三维超分子结构和二维超分子网络。2可简化为一个二维(3,4)-连接的点符号为{4·6~2}2{4~2·6~2·8~2}的新拓扑网络,5和6的二维结构可以归类为6~3-hcb平面六边形网络,并且三者在π···π堆积相互作用下都可以延伸至三维。而3、4、7和9都是一维无限链,但都能通过氢键作用或π···π堆积相互作用增加维数,其中3,4和7能拓展到二维平面网络,而9则可以拓展到三维超分子结构。对合成的配合物进行热重、粉末X-射线衍射、固体荧光等性质表征,发现1~10均具有良好的热稳定性和荧光特性,因此考虑将其作为荧光探针检测水中的抗生素、有机小分子或阴/阳离子。实验结果显示1~3、6~8能高效识别抗生素诺氟沙星,4和5可作为水溶液中苯甲醛和Mn O4–的荧光识别传感器,9和10能通过荧光猝灭效应识别乙二醇,并且还可分别检测Cu2+和Fe3+离子。图79幅;表12个;参60篇。
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