微乳液及临界溶液中的若干化学反应

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本文以微乳液和临界溶液为介质,通过微量热法和紫外分光光度法对若干化学反应进行了研究,主要内容包括:1.用微量热法研究了不同水与AOT的摩尔比(R)、不同的油相、不同的表面活性剂浓度下饱和了二氧化碳的水/AOT/烷烃微乳液中硝酸钙和磷酸钠的反应。通过红外吸收、扫描电镜、X-射线衍射分析对产物进行表征,发现产物为钠和碳酸根取代的羟基磷灰石纳米颗粒。通过测量AOT/正十二烷胶束的溶胀焓以及微乳液中的反应焓发现,在R约小于7时水/AOT/正十二烷微乳液水池中几乎没有自由水存在。热动力学研究发现该反应速率随着R值增加而减小,但是几乎不受AOT浓度和烷烃性质的影响。2.用紫外分光光度法研究了水/(AOT+PEG400D)/环己烷体系中以蓖麻油为底物假丝酵母脂肪酶的催化活性。实验发现在水/AOT/环己烷微乳液体系中加入非离子表面活性剂后,酶的活性有很大的提高。本文还在保持表面活性剂总浓度不变的条件下,研究了表面活性剂中PEG400D摩尔分数、温度、pH值、R值及底物浓度对酶活性的影响。3.用紫外分光光度法和微量热法研究了不同温度下临界2-正丁氧基乙醇+水溶液中结晶紫的碱性褪色反应,两种研究方法得到的结果一致。当远离临界点时,表观反应速率符合阿伦尼乌斯公式;在临界点附近,两种方法均观察到了临界慢化现象。用简单的跨接模型对实验数据进行分析,得到了临界慢化指数p,发现p受热力学因素和动力学因素两方面影响。紫外法和微量热法得到的p分别为0.158±0.013和0.133±0.012,其中紫外法得到的p值与理论值0.151相吻合。微量热法得到的p值略低于紫外法得到的值,其原因可能是微量热仪中的搅拌弱化了扩散系数的临界衰减。4.运用紫外分光光度法对临界2-正丁氧基乙醇+水溶液中酚酞的碱性褪色反应进行了研究。不但观察到了反应速率的临界慢化现象,得到了反应速率常数的临界慢化指数p=0.156±0.014,与理论预测一致;而且也观察到了化学平衡常数在临界点附近的奇异性,实验结果支持与化学反应平衡相关的临界指数g=0.11,具有弱发散特征,与理论预测一致。5.用微量热法研究了临界水/AOT/正癸烷微乳液中过硫酸钾氧化碘化钾的反应,得到反应速率常数和中间体平衡常数之间的关系,根据临界区的实验值和背景值与温度的关系,得到R=35.0和40.8的微乳液滴中的临界慢化指数分别为0.187±0.023和0.193±0.032,与理论预测值0.207一致。该指数反映了中间体平衡常数对温度的偏导数在临界点附近为强发散。
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