缓释过氧化钙的制备及对土霉素降解效能研究

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土霉素(OTC)作为一种广谱抗生素,滥用情况十分严重,国内外地下水中均有一定程度检出。被土霉素污染的地下水对生态环境及人体健康都存在着一定风险。为了解决地下水中土霉素污染问题,本文采用缓释过氧化钙降解土霉素,为实际处理地下水中土霉素污染进行原位修复提供理论与技术支持。研究采用过氧化氢和氯化钙为原料制备过氧化钙。用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和比表面积测试法(BET)对过氧化钙进行表征。用海藻酸钠与过氧化钙制备缓释过氧化钙。将以海藻酸钠与过氧化钙不同配比制成的缓释材料投入水中测溶解氧(DO),投入土霉素溶液中用紫外可见分光光度计测吸光度算出土霉素降解率。选出较优配比的缓释材料进行SEM、XRD、BET和超景深显微镜分析。再分别以不同温度、p H、材料状态投入土霉素溶液中研究。制备二维砂箱模拟地下含水层,箱体中心设立一套地下水循环井装置。采用准一级动力学模型对土霉素在填充砂土中的吸附能力进行拟合,,以循环井强化过氧化钙缓释材料进行降解改变曝气量确定循环井影响半径。分三阶段进行土霉素迁移扩散规律分析,一阶段将土霉素溶液注入砂箱;二阶段注入为清水;三阶段将清水注入,流量降低增大曝气量。结果表明,制备的过氧化钙纯度达80.3%。过氧化钙的SEM表征表明材料成球状颗粒,直径在几纳米到几十纳米之间,略团聚。经XRD分析,合成的材料确为过氧化钙。过氧化钙经BET分析比表面积为41.0422m~2/g。制成的过氧化钙缓释材料经DO和土霉素降解率分析,海藻酸钠与过氧化钙配比4:1效果最优,有效期70天,SEM扫描表明成片的物质中球状颗粒分散均匀;经XRD数据与标准卡片对比分析得出,包覆的材料确为Ca O2;由BET分析得出比表面积4.4277m~2/g;超景深显微镜观察材料表面有起伏和纹理。过氧化钙缓释材料对土霉素的降解速率随温度升高而增大;起始p H越小,其对土霉素的降解反应速率越快,降解率越高;10℃和30℃条件下干燥的过氧化钙缓释材料性质几乎不变,与未烘干的过氧化钙缓释材料相比,对土霉素的降解率要低。二维模拟研究表明3种粒度的石英砂均在吸附24h后达到吸附平衡。当循环井曝气流量选用4L/min时,影响半径20cm,曝气流量采用6L/min,影响半径40cm。土霉素在地下水含水层中的迁移扩散规律是容易吸附在颗粒更细的石英砂中,并且在其周围富集。土霉素在箱体内动态平衡浓度分布规律总体趋势是土霉素在石英砂颗粒小的区域浓度高,在污染物流入的方向浓度高,在过氧化钙缓释材料作用的区域浓度低。过氧化钙缓释材料降解土霉素效果是含1200mg的有效成分的过氧化钙缓释材料配合循环井降解了305mg的土霉素,降解率为25%。所用药品有效成分与污染物对应比例为4:1。
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