基于{PMo12O40}的钼基材料的制备及其超级电容性能研究

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社会的快速发展对能源的需求越来越大,寻找合适的可再生能源的任务迫在眉睫。超级电容器,作为一种具有较高的电容以及较好循环性能的器件而被人们所熟知,在混合动力汽车、移动终端及微型储能器件等方面具有广泛的应用。过渡金属氧化物作为超级电容器的电极材料具有高比电容、高功率密度、制备方法多样、成本低廉等优势。然而,大多数过渡金属氧化物通常循环性能不理想。至此,合理设计和制备具有大的比表面积和多组分的复合电极材料是非常重要的。将活性较高、易于配位的多金属氧酸盐(POM)与金属有机框架(MOFs)键合得到POM@MOFs,进而通过煅烧可以得到金属或者金属氧化物及其复合物已经成为一种新的合成途径,有利于增强氧化还原的能力,对提高电化学性能具有较好的作用。此外,有机配体直接影响POM@MOFs化合物的结构及其电化学性能。本文以{PMo12O40}为研究对象,通过改变有机配体,系统研究了POM@MOFs及其衍生物的超级电容性质,主要研究内容如下:以二聚氰胺(Dicyandiamide,简记为DCA)和H3PMo12O40为原料,采用简单的研磨方法,合成了{PMo12O40}@DCA化合物,将其作为前驱体,煅烧合成了P-MoN材料,对{PMo12O40}@DCA及P-MoN进行了超级电容性能测试,在1.44 A g-1时,其质量比电容分别为422.10和498.11 F g-1,对P-MoN进行了循环性能测试,1000次循环充放电后,电容的保留率为84.65%。采用溶液法,用三聚氰胺(Melamine)代替DCA,加入Cu(NO32,合成出PMo12O40}@Melamine-MOFs化合物,以其为前驱体,在800℃条件下,煅烧得到复合金属碳化物:Cu-Mo2C。将前驱体{PMo12O40}@Melamine-MOFs及Cu-Mo2C制作成电极,测试了电容性能,结果表明,{PMo12O40}@Melamine-MOFs及Cu-Mo2C在电流密度为1.44 A g-1时,质量比电容分别为618.72和785.18 F g-1,对于Cu-Mo2C电极材料,在循环1000次后,仍保持较高的比电容。同样采用溶液法,用均苯三甲酸(BTC)代替Melamine为原料,合成了{PMo12O40}@BTC-MOFs化合物,以此为前驱体通过煅烧的方法制备了复合金属氧化物:CuO/MoO2@NC。将前驱体{PMo12O40}@BTC-MOFs及CuO/MoO2@NC制作成电极,在1M H2SO4溶液中,进行了超级电容性能测试,结果表明,{PMo12O40}@BTC-MOFs及CuO/MoO2@NC在电流密度为1.44 A g-1时,质量比电容分别为972.55和1231.52 F g-1,CuO/MoO2@NC在6000次循环充放电后,电容保留率为93.33%。通过计算,CuO/MoO2@NC的离子扩散系数值是5.44 10-17cm2s-1,说明材料的导电性能较好。使用碳布作为集流体进行测试,CuO/MoO2@NC的比电容为775.90 F g-1。此外,使用PVA-H2SO4凝胶聚合物制备的对称全固态超级电容器,其比电容为105.88 F g-1,其功率密度为451.38 W kg-1,能量密度为11.91W h kg-1。1000次循环后电容保持率为85.37%。
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