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淀粉分子结构的改变会引起其物理化学性质发生相应的变化,因此研究淀粉的精细结构,建立其结构与功能性质之间相关性受到了人们的广泛关注。然而,在淀粉精细结构的研究中还面临着淀粉相对分子量、直/支链淀粉比例的精确测定,以及淀粉分子链构象、聚合状态和分支结构的准确判断等问题亟待解决。由于淀粉具有大量的氢键及致密的结晶结构,使得天然淀粉在冷水和大多数常见有机溶剂中难以溶解。因此,探究一种淀粉的有效溶剂,使其充分溶解但不发生结构降解,对实现淀粉结构参数的准确测定至关重要。本论文以普通玉米淀粉为原料,旨在探究一种非衍生化、低耗高效、低毒的溶剂用于淀粉溶解,探索淀粉在该溶剂中的溶解机制及结构特性,并考察该溶剂对不同淀粉的溶解性差异。主要研究内容如下:首先,论文测定了普通玉米淀粉在Li OH、Na OH和KOH溶液,碱/硫脲及碱/尿素复合溶剂中的溶解度,并探究了普通玉米淀粉在复合溶剂中的链构象、静态流变行为及溶解机制。结果表明:在相同浓度Li OH,Na OH和KOH溶液中,KOH溶液对淀粉的溶解能力最强,但相对于二甲基亚砜,单一碱溶液中淀粉溶解度仍较低,仅不到50%;而淀粉在3 mol/L KOH/1 mol/L硫脲(3K1Thio)复合溶剂中,30 min后溶解度可达到97.01%;普通玉米淀粉在3K1Thio复合溶剂中主要以单分子链的形式存在,且呈现星型构象;溶液中OH-离子易于破坏淀粉分子内和分子间氢键,而硫脲作为壳包围在淀粉-KOH复合物周围,防止淀粉自聚集的发生,增加淀粉链的流动性,从而促进淀粉溶解。其次,考察了3K1Thio复合溶剂对不同直链含量淀粉溶解性的差异,并解析了产生差异的原因。结果表明:高直链、普通和蜡质玉米淀粉在3K1Thio复合溶剂中溶解度分别为99.17%、97.01%和89.68%,说明不同玉米淀粉在该复合溶剂中的溶解度与直链淀粉含量呈正相关。由于蜡质玉米淀粉具有较高的支链含量和结晶度,分子间氢键相互作用更强,溶剂小分子对其氢键结构破坏更加困难,淀粉难以溶解。此外,淀粉在该溶剂中链构象也与直/支链淀粉比例有关,高直链玉米淀粉倾向于柔顺链构象,而蜡质玉米淀粉更倾向于星型构象。最后,剖析了3K1Thio复合溶剂对淀粉颗粒形态、结晶结构、基团结构、热稳定性及链长分布的影响。3K1Thio复合溶剂中溶解后的再生淀粉颗粒结构和结晶结构均被破坏,结晶度明显降低,且晶型由A型转变为V型。但该溶剂未改变淀粉的分子结构、链长分布以及热稳定性,可用于淀粉相对分子量的测定及结构参数的表征。普通玉米淀粉在3K1Thio复合溶剂中溶解后,其重均分子量(Mw)测定结果为2.88×10~7 g/mol。