Mn2-xFexP1-yGey化合物室温磁制冷材料制备工艺与磁热性能的研究

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近年来,基于磁热效应的室温磁致冷技术因其高效、节能、噪声小、不产生温室效应等特点,很有希望成为一种能够替代传统气体压缩制冷的新型制冷技术。因此,研究者们开发出了多种具有室温磁热效应的新型磁致冷材料,其中,MnFePGe合金因其优异的磁热性能、无毒以及原材料成本低廉等优点而受到广泛关注。本文采用短时、高效的放电等离子烧结技术合成MnFePGe化合物的方法,并对其晶体结构、相变过程、磁热效应等进行了深入研究。另外,通过添加微量元素来进一步改善合金的磁热性能,以达到实际应用的要求。首先,采用机械合金化和放电等离子烧结技术制备了Mn1.2Fe0.8P0.76Ge0.24合金。系统研究了球磨时间、烧结温度、原料纯度和烧结次数等对合金晶体结构和磁热性能的影响。通过优化工艺获得了具有良好单相性的Mn1.2Fe0.8P0.76Ge0.24合金。通过原位变温XRD系统研究了温度对材料顺磁-铁磁相转变过程的影响。随着温度的降低,材料中的顺磁相逐渐转变为铁磁相,当温度降低到一定程度时,材料的相转变变的非常缓慢,进一步的研究表明在外界温度变化条件下,顺磁相的晶粒尺寸越小,材料的相变越困难。为了进一步研究晶粒尺寸大小对材料磁热性能的影响,对化合物进行了长时间的退火处理。获得了无铁磁性杂相的高纯度Mn1.2Fe0.8P0.76Ge0.24合金。结果表明,与未退火样品相比,退火后样品的平均晶粒尺寸大约增加了5倍,而顺磁-铁磁相变的百分比提高了9.2%。TC从258.5K提高到260.7K,最大熵变从-20.5J/kg·K提高到-23.1J/kg·K,提高了12.6%,而合金的热滞从3.8K减小到了3.4K。均匀化退火处理达到了铁磁性杂相的消除及晶粒的长大,对材料性能的提高起了重要作用。采用机械合金化和放电等离子烧结技术制备了Mn1.2Fe0.8P0.75Ge0.25Bz和Mn1.1Fe0.9P0.8Ge0.2Bz两种成分的化合物。结果表明,添加B元素后的化合物中杂相的含量明显减少,合金的磁热性能随着B元素含量的不同在不同程度上都发生了变化,且在B含量为0.02时,磁热性能达到了最好,基本达到应用要求。
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