Y/MCM-41的合成及担载Pd催化剂HDS反应性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiamen88
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近年来石油资源的日益减少,质量不断下降,给HDS过程提出了新的挑战。加氢脱硫催化剂除了满足对原油中低活性的DBT类含硫化合物的脱硫,还要满足降低原油中芳烃含量的要求。传统的CoMo和NiMo催化剂难以达到这个标准,担载型贵金属催化剂的高加氢活性显示出广阔的研究前景。而载体性质对贵金属催化剂性能有很大影响,本文制备了不同的载体,探讨了载体的性质对Pd催化剂的HDS性能及抗硫耐氮性的影响。首先,以不同MCM-41为载体,采用浸渍法担载了Pd催化剂。由表征结果可以发现,Al-MCM-41表面酸中心以L酸为主,MY(M)表面主要为B酸,而Si-MCM-41酸性较弱。DBT在担载型Pd催化剂上主要通过HYD反应路径脱硫,活性顺序为:Pd/Al-MCM-41>Pd/MY(M)>Pd/Si-MCM-41,Pd/Al-MCM-41具有较高的脱硫活性和异构化活性以及较低的加氢裂化活性,而Pd/MY(M)表现出较高的加氢裂化活性但脱硫活性相对较低并且失活较快。催化剂反应性能的差异可能是受到载体的孔道结构和酸性的影响。其次,本文制备了Y/MCM-41复合分子筛,在HY沸石表面附晶生长一层MCM-41,得到了一种核壳式的材料,这种材料具有介微孔双重孔道结构。在本文条件下,以CTAB为模板剂能够制备出MCM-41附晶生长在HY沸石表面的包覆型复合分子筛,而以CTAC为模板剂时,HY沸石没有被完全包覆,有部分沸石裸露。从Py-IR结果表明,MY(CTAC)类似HY沸石具有较高的酸性,而MY(CTAB)的酸性较差,可能是由于外层MCM-41形成时,覆盖了HY的部分酸中心。以复合分子筛为载体,担载了Pd制备的催化剂,考察DBT的HDS性能。活性顺序为:Pd/MY(CTAB)>Pd/MY(M)≈Pd/MY(CTAC)>Pd/MCM-41。具有两种抗硫性能的Pd颗粒,处于微孔内核的Pd颗粒具有更强的抗硫耐氮性,展现了优越的加氢性能,高于传统的γ-Al2O3负载的Pd催化剂。
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