含苝酰亚胺单元化合物及水溶性荧光聚合物的合成与表征

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近年来,共轭聚合物具有独特的光学性质与电子性能,使其在发光二极管、非线性光学材料、太阳能电池等领域得到了广泛的应用,尤其作为一种新型的化学与生物传感材料受到人们的广泛关注。实时、快速、高灵敏、高选择性地获取分析对象的化学或生物信息已成为化学生物传感器研究中极富挑战性的前沿热点之一。本文合成了5个含苝酰亚胺单元化合物和4个含苝酰亚胺单元水溶性荧光聚合物,并对其结构和性质进行了表征与测试。利用Suzuki偶联反应合成了含苝酰亚胺单元和丙烯酸酯基团的化合物M4,RAFT聚合制备了含有三硫酯片段聚合物P1,将M4和P1通过一锅法制备了结构规整含苝酰亚胺单元的荧光聚合物P2,经HCl气体脱保护反应后得到含苝酰亚胺单元水溶性荧光聚合物P3。对M4、P1、P2和P3进行了结构表征与性能测试,结果表明:P3具有较好的水溶性,且其在水溶液中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱与M4和P2三氯甲烷溶液的相似,可以发射亮丽的红色荧光,且具有良好的p H响应性。活细胞成像与流式细胞分析实验结果表明:浓度在0.500 mg/m L以下,P3对He La细胞无明显毒性,并随其浓度增加细胞荧光量增加。P3很好的水溶性与进入细胞的方便性使其在生物技术领域具有很好的应用前景。利用Suzuki偶联反应合成了3个含苝酰亚胺单元和丙烯酸酯基团的化合物M4-C2、M4-C4和M4-C6,将M4-C2、M4-C4和M4-C6分别与P1通过一锅法制备了3个结构规整含苝酰亚胺单元的荧光聚合物P2-C2、P2-C4和P2-C6,脱保护反应后得到3个含苝酰亚胺单元水溶性荧光聚合物P3-C2、P3-C4和P3-C6。并对其进行了结构表征与性能测试,又研究了P3-C2、P3-C4和P3-C6的p H响应性。P3-C2、P3-C4和P3-C6均具有较好的水溶性和光学性质;P3-C2(P3-C4或P3-C6)在不同p H水溶液中浓度相同,紫外吸收光谱无明显区别。在荧光发射光谱中,不同p H环境下,P3-C2、P3-C4和P3-C6的水稀溶液受同种离子间排斥力和溶剂化作用的影响,其荧光强度总体上随p H升高而降低,但在强碱性溶液中,OH~-导致溶剂化作用增强,荧光强度略上升。以M3为初始原料,通过Suzuki偶联反应合成了含苝酰亚胺单元双环氧化合物(M9)。并对其进行了结构表征与性能测试,结果表明:M9具有较好的光学性能和热稳定性,荧光量子产率为0.33。合成的M9为开环聚合制备超支化聚合物研究提供了实验基础。
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