老挝人民民主共和国湄公河水质状况与典型有机污染物吸附行为

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湄公河老挝段作为重要的灌溉和生产生活水源为当地居民和农业起到了重要作用。湄公河流域的土壤为农作物生长提供了保障,且其沉积物为水生动植物的生长提供了栖息地和营养物质。有机污染物农药具有防止虫害的作用,促进农业发展,因而在农业中需求量巨大。农药的不合理使用导致大量农药进入水环境中,土壤和沉积物最终成为农药的集聚场所,最终通过生物富集给人类健康带来严重的威胁。因此,对于典型有机污染物在环境中的归趋行为研究已引起广大关注。本研究以硝基苯和敌草隆为代表性有机污染物,采用批量法实验,研究了老挝段湄公河(琅勃拉邦、克曼、万象)沉积物对硝基苯和敌草隆的吸附动力学和吸附热力学及初始浓度、粒径、温度和pH等影响因素,并通过对吸附动力学和热力学的参数拟合,揭示吸附机理,旨在了解老挝湄公河中的沉积物对硝基苯和敌草隆的吸附情况,为有机污染物在老挝段湄公河沉积物上的污染防治提供基础数据,并奠定科学防治基础。硝基苯在湄公河沉积物上的吸附动力学和吸附热力学及初始浓度、粒径、pH等影响,具体结论如下:(1)硝基苯吸附动力学:硝基苯在湄公河沉积物上的吸附0~5 h吸附速率较大,吸附速率较大,6 h~14 h内吸附速率降低。湄公河沉积物对硝基苯的吸附过程符合准二级吸附动力学模型。吸附过程包括表面吸附、颗粒内部扩散和外部液膜扩散。硝基苯吸附热力学:硝基苯在琅勃拉邦和克曼沉积物上的吸附曲线与L型吸附等温线大致一致,而万象沉积物对硝基苯的吸附曲线符合S型吸附等温线。ΔG~θ<0,ΔH~θ>0,ΔS~θ>0,说明湄公河沉积物对硝基苯的吸附是一个自发的吸热过程,吸热过程中系统混乱度加剧的过程。(2)影响因素:(1)不同初始浓度对吸附的影响:当吸附质初始浓度较小时,吸附速度较慢。当初始浓度为中浓度时,吸附速率增大,硝基苯浓度增大,吸附速率明显提高。(2)粒径对吸附的影响:颗粒粒径越小则颗粒比表面越大,相对吸附点位就越多,因而对有机物的吸附量将会越大。不同粒径表现出吸附量的差异,粒径为300目的沉积物对敌草隆的吸附量最大,粒径为100目的吸附量最小,说明粒径越小吸附量越大。(3)pH对吸附的影响:不同pH对硝基苯在湄公河沉积物上的吸附有较大影响,当pH在3~5和8~10范围内时,沉积物中硝基苯的吸附量随pH的增加而增加,当pH在5~8范围内时,吸附量随pH的增加而保持不变。结果表明,吸附质在酸性条件下抑制沉积物对硝基苯的吸附,在碱性条件下促进沉积物对硝基苯的吸附。敌草隆在湄公河沉积物上的相关吸附结论如下:(1)敌草隆动力学吸附:20 h左右达到吸附平衡,且经拟合表明敌草隆的吸附更符合颗粒内部扩散模型。敌草隆吸附热力学:Freundlich等温线方程对敌草隆吸附数据的拟合效果最好。ΔG~θ<0,ΔH~θ>0,ΔS~θ>0说明湄公河沉积物对敌草隆的吸附是一个自发的吸热过程,吸热过程中系统混乱度加剧的过程。(2)影响因素:(1)敌草隆初始浓度的影响:当吸附质初始浓度较小时,吸附速度较慢。当初始浓度为中浓度时,吸附速率增大,敌草隆浓度增大,吸附速率明显提高。(2)不同粒径的影响:结果表明,300目沉积物对敌草隆的吸附量最大,100目沉积物对敌草隆的吸附量最大。随着沉积物颗粒粒径的增大,湄公河中沉积物颗粒对敌草隆的吸附量减小。(3)不同pH值的影响:当pH值在3~10范围内,敌草隆的吸附量先增大后减小;当pH值在7~10范围内时,吸附能力随pH值的增加而基本不变。结果表明,弱酸条件有利于沉积物对敌草隆的吸附。综上所述,硝基苯和敌草隆在老挝段湄公河沉积物上的吸附平衡时间均相对较短,且温度升高均有利于硝基苯和敌草隆在沉积物上的吸附,说明夏季温度升高对于湄公河中有机污染物的控制较为有利,使得其迁移性有一定程度的降低。目标有机污染物的浓度对其吸附影响也较大,则说明对于有机污染物污染的控制要在源头重点控制,另外,沉积物的粒径和系统pH对有机污染物的也有一定影响。
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