基于Mn2+掺杂的上转换发光纳米材料氧化还原反应在分析检测中的应用研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:njacky_nan
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稀土掺杂的上转换发光纳米材料作为一种新型纳米材料,其具有许多优异的发光性能,如无背景干扰、大的反Stokes位移、高的抗光漂白性、较深的组织穿透能力以及低生物毒性等。因此,有关稀土掺杂的上转换发光纳米材料的制备及其性质研究,吸引了广大研究者们的关注。本论文制备了两种Mn2+掺杂的上转换发光纳米粒子(UCLNPs):红区发光的Mn2+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs和近红外区发光的Mn2+-NaYF4:Yb,Tm UCLNPs,且利用配体交换法对其表面进行功能化修饰,并基于氧化还原反应实现了对尿酸(UA)、葡萄糖(GO)以及抗坏血酸(AA)、谷胱甘肽(GSH)和半胱氨酸(Cys)的检测。具体研究工作如下:(1)利用水热法制备了红区发光的Mn2+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs并对其表面进行柠檬酸盐修饰,在Fenton试剂存在下,由于生成强氧化性的羟基自由基,使得Mn2+被氧化,导致该UCLNPs荧光猝灭。又因尿酸及葡萄糖在相应氧化酶存在下发生酶促反应产生过氧化氢,当Fe2+存在时,两者发生Fenton反应产生羟基自由基,进而导致UCLNPs荧光猝灭。基于此,本章构建了检测尿酸和葡萄糖的传感体系。在最佳实验条件下,该传感体系检测过氧化氢的线性范围为3.00×10-88 M6.00×10-55 M,检出限为1.30×10-88 M。检测尿酸的线性范围为4.00×10-99 M1.00×10-55 M,检出限为1.90×10-99 M。检测葡萄糖的线性范围为4.00×10-88 M8.00×10-55 M,检出限为3.80×10-99 M。(2)制备近红外区发光的Mn2+-NaYF4:Yb,Tm UCLNPs并对其表面进行柠檬酸盐修饰。在类Fenton试剂存在下,由于生成强氧化性的羟基自由基,使得该UCLNPs荧光猝灭。又因尿酸及葡萄糖发生酶促反应后可生成过氧化氢,加入Co2+可生成羟基自由基,进而导致UCLNPs荧光猝灭。在最佳实验条件下,该传感体系检测过氧化氢的线性范围为2.00×10-77 M1.00×10-55 M,检出限为9.00×10-88 M。检测尿酸的线性范围为1.00×10-66 M1.00×10-33 M,检出限为4.00×10-77 M。检测葡萄糖的线性范围为3.00×10-66 M3.00×10-44 M,检出限为6.00×10-77 M。(3)经柠檬酸盐改性的Mn2+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs与重金属离子(Fe3+)作用,导致UCLNPs荧光猝灭。当向该体系中加入还原剂时,Fe3+被还原,UCLNPs荧光恢复。基于此实现对抗氧化剂如抗坏血酸(AA),半胱氨酸(Cys)以及谷胱甘肽(GSH)的检测。其检测线性范围分别为:8.00×10-66 M2.00×10-44 M,2.00×10-66 M1.80×10-44 M,8.00×10-77 M1.50×10-44 M。最低检出限分别为:3.55×10-66 M,1.22×10-66 M,2.30×10-77 M。
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