锂离子电池镍钴锰三元正极材料的合成与改性研究

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锂离子电池镍钴锰三元材料LiNixCoyMnzO2因其高比容量、高振实密度和良好的高温性能等优点,是锂离子电池正极材料中的优良体系,引起了广泛的研究兴趣。一般工业化生产三元材料使用的是氢氧化物共沉淀法,目前商业化比较成熟的组分有LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、 LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2和LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2等。这些组分的放电比容量一般可以达到160170mAh/g,但离三元材料的理论容量(274mAh/g)仍有很大的距离。高镍组分的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2比容量接近于理论容量,但在实际运用中受限于其结构稳定性差,放电容量难以完全发挥,因此对它的改性研究成为了一个热点课题。另外,由于电极化作用的限制及受到电解液中LiPF6分解产物HF的腐蚀, LiNixCoyMnzO2在大倍率条件下的充放电性能较差,而表面改性可以改善这一点,提高材料大倍率放电性能。本文以LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2为例,证明通过表面修饰可以提高材料的大倍率性能。本文分两部分: Li[Ni0.8Co0.1Mn(0.1)]0.4[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.6O2(简写为LiNi0.62Co0.16Mn0.22O2)壳核材料的合成和对LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2表面改性。第一部分叙述了采用共沉淀法合成[Ni0.8Co0.1Mn0.1]0.4[Ni0.5Co0.2Mn0.3]0.6(OH)2前躯体,通过TG确定合适的烧结制度,混合锂源煅烧制得目标产物,得到了电化学性能远远优于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的LiNi0.62Co0.16Mn0.22O2。第二部分通过对LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2进行SiO2、SnO2的表面修饰,确定了各自的最佳包覆量,特别是经过0.5wt%SiO2包覆的LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2高倍率阶梯测试的电化学性能较基体材料有了很大程度的提高。
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