β-O-4酮型木质素模型物光催化氢解和加氢的研究

来源 :武汉纺织大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:shunbe123
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新世纪以来,化石能源短缺、污染加剧等问题日益严重。作为自然界独特的可再生生物质资源,木质素的转化可以获取多种高附加值的化学品或生物液体燃料,能够适当缓解能源和环境的压力。然而木质素结构的极其复杂,难以解聚利用。传统的木质素还原解聚方法条件苛刻、过程复杂,不利于木质素转化的实际应用。光催化还原解聚木质素的方法绿色高效,但研究关注较少。论文合成了不同β-O-4结构的木质素模型物,发展了一种简单的TiO2光催化氢解β-O-4酮的方法,并且对实验的反应机理进行了探讨,并考察了反应条件对模型物氢解的影响,在此基础上研究了Pd/TiO2对模型物的光催化氢解和加氢过程。研究结果发现:与传统的高温高压条件相比,光催化解聚木质素简单高效且能耗低。光催化解聚2-(2-甲氧基苯氧基)-4-甲氧基苯乙酮(模型物1)过程中,催化剂、N2氛围和乙醇溶剂对光催化反应均有重要影响,其中乙醇溶剂不仅是氢供体也是一种空穴牺牲剂;以TiO2作为催化剂时,光催化解聚反应的本质是乙醇的脱氢与模型物光催化加氢的耦合作用,而Pd/TiO2的双活性位点使得其光催化反应包含了氢解以及加氢两个过程。通过对反应变量的考察分析可知,光催化反应的最佳条件为:乙醇溶剂5 ml,N2氛围,底物浓度4mmol·L-1,催化剂10 mg,紫外灯功率为250 W,反应时间为30 min。在TiO2为催化剂时,模型物1转化率为89.8%,4-甲氧基苯乙酮的产率为75.2%,愈创木酚的产率为98.9%。在Pd/TiO2作为催化剂时,模型物1不仅生成63.4%的4-甲氧基苯乙酮,68.3%的愈创木酚,反应物和产物都发生了一定程度的加氢反应,得到了2.5%的4-甲氧基苯乙醇和53.6%的2-(2-甲氧基苯基)氧基-苯乙醇。通过对Pd/TiO2催化剂的表征分析认为,TiO2上负载的Pd0是氢解过程中反应物和产物的加氢有重要作用。
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