以炔烃为原料选择性构建新的碳-碳,碳-氮,碳-氧键研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haofan555888
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连续式或者串联式“一锅法”多组分反应(MCRs)在当代合成化学当中作为一个强而有力的工具正受到越来越多人的关注,因为这类型的反应有着非常显著的优点,比如:可以用直接提供的或者简单的反应原料来合成非常有用的目标化合物、其产率几乎比所有分步操作合成同一目标分子的产率要高很多、但其分离纯化过程却比较简单、而且能够获得高的原子经济性而满足绿色化学的要求。   我们的目标是以末端炔烃或者缺电子的炔烃为原料,发展新型催化的“串联式”或者“多组分反应(MCRs)”,选择性地形成C-C、C-N、C-O键,以期合成出特定的目标分子(特别是杂环类化合物)。一般情况下,含有特殊活化官能团的炔烃或者被金属活化的炔烃能够和含杂原子的化合物发生加成反应而形成一系列的碳杂键;而不同类型的炔烃能够通过交叉偶联反应、Colvin重排反应、末段炔烃对醛或者亚胺的加成反应而得到,这为合成复杂有用的分子提供了可能的基础。   我们的研究是通过对活性炔烃或者被活化炔烃的功能化而获得一系列新颖的结果。这些结果将分两部分、七章进行逐一的介绍。   其中第部一分是在法国UIuversité de Rennesl所做的关于以末端炔烃为原料,经催化过程,选择性地形成碳-碳、碳-氮、碳-氧键的研究(第二章一第五章);第二部分是在华南理工大学所做的关于以缺电子的中间炔烃为原料,选择性地形成碳-碳、碳-氮、碳-氧键的研究(第六章-第七章):   第一章为序言部分,阐述了在绿色化学思想指导下,以炔烃为原料选择性形成碳-碳、碳-氮、碳-氧键的研究现状以及本研究课题的目的、内容与意义。   第二章讲述了在阳离子型钌催化剂Cp*Ru(MeCN)3+PF6-的作用下,通过结合两分子的末端炔烃和一分子的醇,快速立体选择性的合成1,3-共轭二烯醚。   第三章介绍了一种新颖的直接以末端炔烃为原料“一锅法”合成2,5-二取代呋喃的方法。其中经历了1,3-共轭二烯醚、烯丙基酮的中间体,然后在当量CuCl2或者催化量CuCl2与空气的作用下进行氧化环异构化反应而得到目标化合物。   第四章介绍了一种新型的区域选择性的催化反应,直接以末端炔烃为原料,可以用来合成β-γ-不饱和的烯丙基酮,该类化合物在AgOTf的催化下,和富电子的苯类化合物发生芳氢化反应而区域选择性地得到γ-位功能化的酮。   第五章讲述了在催化剂RuCp*(NCMe)3+PF6-和酸催化剂p-TSA的共同作用下,直接以末端炔烃为原料,发展了一种新颖的、便利的“一锅法”喹啉合成方法,可以通过调节反应原料而向喹啉分子不同位置引入不同取代基团。   第六章介绍了一种新颖的便利的“一锅法”多组分反应,在无催化条件下,可以用来合成多取代的含有α-和β-氨基酸构建体的四氢嘧啶类衍生物,该方法有着一系列的优点,可以通过改变加料顺序选择性地向1,3-位引入不同取代基团。   第七章介绍了一种新颖、高效、碱促进的“一锅法”三组分反应,该方法利用活泼的炔烃首次合成出了多取代的含氨基酸酯的2,5-二氢呋喃类衍生物。   最后介绍了攻读博士学位期间的研究总结、所获得的研究成果状况、以及致谢等。
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