电化学还原染色工艺及其机理的研究

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目前国内外对还原染料特别是靛蓝染料的需求越来越大,尤其是靛蓝染料可以用来染深受广大消费者青睐的牛仔布,但是此类染料都不溶于水,需要用还原剂使这些染料形成可溶和可染色的隐色体。一般最主要的还原剂至今仍是连二亚硫酸钠,所需要的还原剂用量大,染色工艺流程复杂,并且产生大量的含硫废水。这些废水色泽深,碱性大,难降解物多,若治理不当会造成严重的环境污染。电化学染色法便是这样一种取代法,这种方法的主要原理是用电子代替还原剂,因而不会产生有害的副产物,是一种无废水污染的染色方法。本课题设计了一个体积为300mL的长方体石英电解池,选择Cu为工作电极(阴极),网状涂层钛作为辅助电极(阳极),Ag/AgCl电极作为参比电极,硫酸溶液为阳极电解液,NaOH、TEA和Fe2(SO43·6H2O溶液为阴极电解液,采用Nafion膜为隔膜材料,加入电压对靛蓝进行电化学还原并染色。首先,确定电化学还原染色的工艺,实验表明:当阴极铜片的面积为20cm2,阳极电解液硫酸浓度35g/L,阴极电解液NaOH浓度9g/L,TEA浓度30g/L,Fe2(SO43·6H2O浓度5g/L,温度35℃,时间70min,外加电压5 V,靛蓝染料浓度0.2g/L,浴比100:1时,可以达到较好的染色效果。其次,分析了影响电化学还原染色效果的主要因素,结果表明:外加电压增加,K/S值迅速增加,U超过5V时,K/S值减小;Fe2(SO43·6H2O浓度增加,K/S值显著增加,Fe2(SO43·6H2O浓度超过5g/L时,K/S值减小;TEA浓度增加,K/S值增大,TEA浓度超过30g╱L时,K/S值减小;NaOH浓度增加,染色K/S值增大,NaOH浓度超过9g╱L时,K/S值减小;阴极面积增加,K/S值增加,阴极面积超过20cm2时,K/S值减小;还原染色温度升高,K/S值明显增加,温度超过35℃时,K/S值又逐渐减小;还原染色时间延长,染色K/S值增大,时间超过70min以后,K/S值又逐渐减小。最后,讨论了染色pH值和染色电位对染色效果影响,实验得出,影响染色电位的主要电解质是NaOH溶液,当NaOH溶液浓度小于9g╱L时,随着NaOH溶液浓度的增加还原电位几乎保持不变。当NaOH溶液浓度大于9g/L时,随着NaOH浓度的增加还原电位也相应的增加;影响染色pH值的主要电解质也是NaOH溶液浓度,当NaOH溶液为9g/L时,pH值为11.5,染色效果较好。并且比较了电化学上染速率曲线和传统上染速率曲线,电化学染色和传统染色的匀染性,染色色牢度,结果表明,电化学还原染色上染百分率开始较传统的低,但最终的上染百分率较传统的高;电化学染色匀染性较传统的好,两者具有同样好的色牢度,这说明电化学还原染色效果优于传统的染色效果。
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