论文部分内容阅读
随着全球医疗水平的不断提高,天然药物以其毒副作用小、环保、安全、有效等特点受到了中国乃至全世界的关注。其中,木犀草素(LTL)是一种含有顺式二羟基结构的弱酸性四羟基黄酮类化合物,人们在实践中发现,从植物中分离得到的木犀草素在临床上具有止咳、祛痰及消炎的作用,在动物体内具有抗菌、抗病毒及降低胆固醇等作用,是一种很有开发潜力的食药原料。目前,乳液模板法制备的多孔材料被广泛应用于分离吸附领域,本论文基于木犀草素分子的顺式二羟基结构及硼酸化合物能与顺式二羟基可逆结合的特性,将硼亲和技术与乳液模板法结合,制备了硼亲和大孔聚合物(MPs-BA)、B-N配合物修饰的大孔聚合物(PGM-Pickering-BN)以及硼酸微球(BSP)等多孔材料,并进行木犀草素吸附研究。具体内容如下:(1)采用高内相乳液模板法(HIPEs)制备了具有硼酸亲和功能的大孔聚合物(MPs-BA),选择性吸附天然黄酮木犀草素。MPs-BA具有大量孔道结构和丰富的硼酸位点,静态和动态吸附研究表明,MPs-BA能够快速识别并吸附木犀草素。利用响应面法(RSM)优化动态吸附过程,LTL溶液柱吸附分离流速为3 mL·min-1,温度为28.28 oC以及LTL溶液的浓度为30 mg·L-1时,MPs-BA对LTL的吸附容量达到最大,为73.47μmol·g-1,循环吸附研究发现MPs-BA具有良好的重复利用性能。(2)以具有硼酸结构的介孔二氧化硅纳米颗粒(BA-MSNs)为稳定油包水(W/O)Pickering HIPEs的稳定剂,制备了大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物(PGM-Pickering-0.10),以3-氨基苯硼酸(APBA)与1,6-己二胺作用形成的B-N配合物修饰PGM-Pickering-0.10得到具有“Wulff型硼酸”结构的功能化PGM-Pickering-0.10,用于吸附木犀草素。静态吸附研究显示,PGM-Pickering-0.10-BN能够在中性条件下快速吸附木犀草素(298 K时吸附容量为158.5μmol·g-1),相同条件下,未以B-N配合物修饰的大孔聚合物吸附容量很低,仅2.358μmol·g-1。选择性识别LTL研究表明,功能化修饰B-N配合物起到了至关重要的作用,响应曲面(RSM)法优化得到,材料在中性条件下最大吸附容量高达177.78μmol·g-1。(3)以多巴胺修饰的Fe3O4纳米粒子(D-Fe3O4)和硼酸修饰的碳纳米管(B-CNT)通过硼亲和作用进行组装得到的(B-CNT@D-Fe3O4)粒子为稳定剂,配合乳化剂制备Pickering O/W乳液,其中油相中溶有4-乙烯基苯硼酸。通过热引发聚合得到带有硼酸亲和功能的系列多孔微球(BSP-1、BSP-2和BSP-3),作为吸附剂吸附分离LTL。静态吸附研究结果表明BSP对LTL具有良好的选择性,其中BSP-1吸附容量最大,达到了53.12μmol·g-1。以响应曲面法(RSM)对动态吸附实验进行优化,当LTL溶液流速为1 mL·min-1,温度为35 oC及LTL溶液浓度为25 mg·L-1时,BSP-1达到最大吸附容量,为145μmol·g-1,经过六次吸附再生利用,BSP-1吸附容量仍为初始吸附容量的95%,展现了良好的再生性。