可设计的金属有机骨架（MOFs）因具有比表面积大和孔道结构丰富的等优点,使得这类材料在超级电容器领域具有很好的应用潜力。本文基于刚性L1=3,3′,5,5′-联二苯四羧酸（H₄BPTC）配体,及柔性芳香四羧酸L2=5-（2-（（3,5-二羟基）氧）氧乙基）间二苯甲酸（H₄PDTA）、L3=5-(5’-（1,4-苯双环（亚甲基）二氧）间二苯甲酸（H₄PDPA）和L4=1,3-二（3’,5’-二苯甲酸）苯（H₄DPB）配体,以Cd、Co、In和Li为金属中心合成了8个结构新颖的配合物:{Cd₂（L1）（CH₃CH₂O）（DMA）（H₂O）}_n（1）{Co₂（L1）（DMA）（H₂O）₂?（DMA）₂}_n（2）{In（L1）?（DMP）}_n（3）{In（L1）?（DMF）}_n（4）{[Li_5.5（L1）₄（DMF）（H₂O）?（H₂O）]}_n（5）{[Li₃（L2）（DMF）（H₂O）?（H₂O）]}_n（6）{[Li₄（L3）（DMF）₂]}_n（7）{[Li₅（L4）₂（H₂O）?（H₂O）]}_n（8）并对这8个配合物进行了单晶结构的解析、X-射线粉末衍射、红外光谱分析、热重分析、荧光光谱分析、半导体性能研究以及电容性质等全面的理化性能表征。（1）基于刚性配体L1与金属Cd、Co、In和Li构筑了配合物1-5:同构配合物1和2中均有双核金属簇M₂（COO）₃(M=Cd²⁺,Co²⁺),双核簇与配体L1在ac平面扩展成二维层,二维层与二维层间通过配体在b轴方向形成具有两种不同类型孔道的三维结构。同分异构的配合物3和4均是In和L1在不同溶剂为模板剂的导向作用下自组装而成,这两个配合物中配体的两个苯环所在平面间二面角分别为61.9°和16.0°,使得二者呈现出不同的三维结构。配合物5中存在由LiO₄四面体共边连接形成四核簇（LiO₄）₄,四核簇之间连接成近似波浪状的一维链{（LiO₄）₄}_n,一维链与独立的四面体通过配体连接形成两种类似三明治的二维层,两种不同的二维层又通过配体交替连接形成三维结构。对以上5个配合物进行电容测试,当电流密度为1 A g^-1时,配合物1-5的质量比电容值依次为35.9 F g^-1、111.9 F g^-1、25.0 F g^-1、34.7 F g^-1和49.6F g^-1。（2）基于柔性配体L2、L3和L4,以Li⁺为中心金属离子,构筑了多核锂簇配合物6-8。配合物6中的三核锂簇Li₃（COO_）3与L2配体形成一条柱状一维链,两条柱状链之间通过共用弯曲配体形成三维孔道,进而形成（6,6）-连接的拓扑网络结构。配合物7中的一维链由四核锂簇Li₄（μ₂-O）₂（COO）₄之间通过共用两个羧基形成;一维锂链之间通过完整的配体L3形成（6,6）-连接的三维孔道。配合物8中有单核锂簇（Li（1）O₄）,双核簇（Li₂（COO）₄）和蝴蝶型六核簇（Li₆（COO）₆）三种锂簇;沿b方向,两个蝴蝶型六核簇之间通过连接两个不同配体L4形成两种不同的四方网格状的二维层;剪刀状的二维平面之间通过共用六核簇相交成三维菱形孔道结构。并对以上三个配合物进行电容测试,当电流密度为1 A g^-1时,配合物6-8的质量比电容值依次为34.1 F g^-1、35.0 F g^-1和17.9 F g^-1。