混合粘土原位晶化合成Y型分子筛及动力学研究

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本文利用碱对硅藻土进行了改性处理,并考察了长白山硅藻土和改性硅藻土经不同温度热处理后结构的变化过程。利用不同比例的高岭土和硅藻土通过原位晶化方法合成NaY分子筛,采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N2吸附—脱附等手段对合成的样品进行了表征,并着重考察了投料配比对原位晶化产物性能的影响。通过建立的动力学模型对质量比m(高岭土):m(硅藻土)为6:4的体系下原位晶化合成NaY分子筛的生成机理进行了研究。具体工作如下:(1)对长白山硅藻土进行了改性处理,利用XRD、FT-IR、SEM等表征手段对经不同温度热处理后的硅藻土原土和改性硅藻土结构变化进行了考察。结果表明:长白山硅藻土热处理的相变温度为1100℃,改性硅藻土的相变温度为950℃。改性硅藻土与原土热处理相变温度存在150℃的差异,这主要是由于Na杂质元素的存在,有利于降低硅藻土转变成方英石的温度。(2)利用高岭土和硅藻土为硅源、偏高岭土为铝源通过原位晶化方法合成出了结晶度较高的NaY分子筛,采用XRD、SEM、N2吸附-脱附等测试手段对合成样品进行了表征。着重考察了,m(高岭土):m(硅藻土)为6:4和2:8两种比例下,晶化合成体系中摩尔比n(SiO2):n(Al2O3)、n(Na2O):n(SiO2)和n(H2O):n(Na2O)对原位晶化产物性能的影响。研究结果表明:在m(高岭土):m(硅藻土)为6:4的合成体系中,随n(SiO2): n(Al2O3)和n(Na2O):n(SiO2)的增大,NaY分子筛的相对结晶度先增大后减小,减小n(H20):n(Na2O)有利于产品相对结晶度的提高;在m(高岭土):m(硅藻土)为2:8的合成体系中,增大n(SiO2):n(Al2O3),NaY分子筛的相对结晶度先增大后减小但增大n(Na2O):n(SiO2)和减小n(H2O):n(Na2O)都会使产品的相对结晶度降低。(3)通过对投料配比对不同体系中NaY分子筛相对结晶度影响的研究,得到了在不同体系下的最优投料配比。在m(高岭土):m(硅藻土)为6:4的比例下最优投料配比为n(SiO2):n(Al2O3)=7.0, n(Na2O):n(SiO2)=0.45,n(H2O):n(Na2O)=30,在该体系中合成的NaY分子筛的相对结晶度为54.7%;在m(高岭土):m(硅藻土)为2:8的比例下的最优投料配比为n(SiO2):n(Al2O3)=6.5,n(Na2O): n(SiO2)=0.5, n(H2O): n(Na2O)=55,在该体系中合成的NaY分子筛的相对结晶度为56.3%。(4)考察了m(高岭土):m(硅藻土)为6:4的体系中不同晶化时间液固相各组分含量的变化并对其生长机理进行了探讨。晶化初期固相中各组分含量变化比较明显,SiO2含量在2h时快速增长至6h趋于稳定,Al2O3含量在最初晶化5h内不断增加之后趋于稳定,Na2O的含量随晶化时间的延长有不断增加的趋势。液相中SiO2的含量先增大后减小至晶化10h趋于稳定,Al2O3含量在反应初期快速下降,在晶化10h时偏高岭土中Al2O3的溶解速度与铝酸根离子生成凝胶的速度达到平衡状态,Na2O含量随着晶化时间的延长不断下降。在整个晶化反应过程中,在最初的8h内液相中各组分含量的变化比较明显,说明在最初几小时内晶化诱导期和成核阶段是晶化过程的关键时期。高岭土和硅藻土原位晶化合成NaY分子筛的体系是自发成核体系,成核活化能为49.39KJ/mol,晶体生长活化能为33.59KJ/mol。
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