桥联多核及超分子配合物的结构与性质研究

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多核配合物分子磁学与配合物超分子晶体工程是当前配位化学的两个研究热点.在分 子磁学方面,该论文在前人工作基础上将草酰胺桥联多核配合物的分子的磁学研究扩展到草酰胺大环体系,合成了4个新的含外向型草酰胺桥基的单核铜(Ⅱ)大环配合物;以这些配合 物或其它配合物配体为前驱体合成了41个新的异多核或同多核配合物;使用元素分析、红外光谱、电子光谱、顺磁共振谱、循环伏安、变温磁化率等手段对配合物进行了表征和性质研究;用X射线晶体学技术解析了12个配合物的晶体结构;讨论了单核配合物的光谱、氧化还 原性质与结构的相关性,首次发现同时含酰基和亚胺基的大环配体既能稳定Cu(Ⅰ)氧化态,也能稳定Cu(Ⅲ)氧化态;从理论上诠释了部分多核配合物的电子光谱、顺磁共振谱、变温磁性,分析了光谱、磁性与分子结构、电子结构之间的关系,得到一些有价值的信息和结论,对磁交 换机理研究和磁性分子设计具有一定指导意义.在超分子晶体设计方面,该论文构 筑并用单晶体衍射技术表征了4个结构和组成新颖的超分子配合物;用两种不同的配合物为 构件组装了含一维通道的氢健网络,在可逆的吸水-脱水过程中结构保持不变,为稳定多孔性超分子网络的晶体工程提供了一种新的途径;以质子化大环化合物和铁氰离子组装了一种新颖的有机-无机杂化型三维氢键晶体;以高氯酸钠和草酰胺大环铜配合物为构件组装了一种结构独特的的超分子配位聚合物,发现了一种新的高氯酸根桥联方式.
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