氨基联噻唑配合物及其聚配合物的合成、表征、结构和磁性能研究

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由2,2′-二氨基-4,4′-联噻唑(DABT)与磁性金属Fe,Cu,Co,Ni等离子配位可以合成多种不同晶系、不同空间群的配合物.其配合物的结构主要与配合物中DABT配体的数目和其他配位的单齿配体(Cl<->,SCN<->,CH<,3>OH等)有关.该文对合成的配体和配合物单晶中的7个样品的结构用x-射线进行了解析,结果如表1所示:该文对合成的配体和配合物单晶进行了IR测定,结果表明,在配合物中,原属于联噻唑的噻唑环和氨基上的氮的异构化交换的1290 cm<-1>~1300cm<-1>处的吸收不再存在,而在1340cm<-1>~1350cm<-1>处出现了强吸收峰,这是DABT与金属离子配位的特征.该文对DABT的Ni、Co配合物单晶进行了变温磁化率的测定,结果表明在低温时,它们都表现出一定的铁磁性质,其相变温度分别为23K和25K左右,在相变温度之上,表现出顺磁性质,分子中未偶电子的数目分别为2和3,与理论值十分吻合.Cu、Ni、Fe等金属离子与DABT的配合物与对苯二甲醛可以方便地聚合生成聚席夫碱类的聚配合物.变温磁化率测定结果表明,在低温时,聚席夫碱(Cu-DABT)-DBA和(Ni-DABT)-DBA表现出铁磁相互作用,其相变温度分别为80K和50K左右.而(Fe-DABT)-DBA在低温时则呈现出强的反铁磁相互作用,单个链节中X<,m>T的值分别为0.43、0.75和1.70(相应未偶电子的数目分别为1.107、1.646和2.821个)该文合成了Cu-DABT、Fe-DABT分别和对苯二甲酸、2,6-吡啶二甲酸以及偏苯三甲酸聚合的聚酰胺类聚合配合物(M-DTPA,M-DTPyA和M-DTBTA),用EPR测定了77K时的顺磁共振谱,并测定了它们在1.5K时的变场磁化曲线.结果表明.聚合物的饱和磁化率与EPR谱图有密切的关系.EPR谱线宽度越大,表明未偶电子的偶合作用越大,该聚合物的饱和磁化率越大.Fe-DTBTA的变温磁化率测定表明,Fe-DTBTA在低温下也表现出反铁磁相互作用.
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