Mg基贮氢合金的制备与电化学性能研究

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以MgNi合金为基础,采用机械球磨等方法,通过多元合金化、不同体系贮氢合金复合、表面处理等手段,改善镁基贮氢合金的循环稳定性,并对综合性能较好的合金电极容量衰减机理进行分析。研究了球磨时间对MgNi合金电化学性能的影响,确定了在225rpm的转速下球磨90h的MgNi合金优化制备工艺。添加Ti后MgNi合金放电容量有所降低。随Ti含量的增加,合金的循环寿命提高,其容量也相应降低,Mg0.8Ti0.2Ni合金电极的最大放电容量从MgNi合金的427.35 mAh·g-1降低到218.34mAh·g-1,20次循环后容量保持率从23.00%提高到66.87%。以Mg-Ti-Ni为基础制备出Mg0.9Ti0.1 Al0.1Ni0.995Zn0.005合金,初始放电容量为178.6mAh/g,经16次循环后,容量为100.0mAh/g,保持率为56%。运用机械合金化实验方法制备出MgNi-TiNi0.56M0.44(M=Al、Fe)、MgNi-x%TiNi0.5Mn0.5(x=10,30,50)、MgNi-TiNi0.44Co0.56合金,X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)检测结果表明合金的主相是非晶体,TiNi系合金已经均匀分散到MgNi合金主相中。TiNi合金与MgNi合金的复合后,合金的最大放电容量降低,但有效的提高了其循环稳定性,如MgNi-10%TiNi0.5Mn0.5最大容量为394.46 mAh/g,50次循环后容量仍保持在232.57mAh/g,容量保持率达58.96%。循环伏安、交流阻抗、动电位扫描测试结果表明TiNi合金对氢原子在合金表面吸脱附以及在合金内部扩散起明显的催化作用,降低了电极表面的电子转移阻抗和H原子的扩散阻抗,合金表面电荷转移和氢原子扩散速率都增大。从综合电化学性能来看:MgNi合金与10%TiNi0.44Co0.56球磨复合10h的合金电极的综合电化学性能最佳。经表面包覆CoB后,合金MgNi-CoB合金颗粒更加细小。合金电极放电容量升高,循环寿命提高,20次充放电循环后其容量保持率从23.00%提高到46.69%;用四氢呋喃(THF)对MgNi合金改性后,其容量下降(从449.20 mAh·g-1降到130.80 mAh·g-1),循环寿命有所增强但综合电化学性能较差。
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