甲醇还原羰基化制乙醇的研究

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我国甲醇产能过剩,甲醇还原羰基化制乙醇具有广阔的应用前景,符合我国“富煤贫油”的能源结构。在110~170℃的温度范围内进行了甲醇与合成气合成乙醇的热力学计算,该反应是一个放热反应,有较高的平衡常数。通过对溶剂研究,筛选出性能较优的醋酸作为溶剂,并优化了溶剂比。通过对催化剂的研究,确定了以乙酰丙酮二羰基铑为主催化剂、水合氯化钌为助催化剂、1,3-双(二苯基膦)丙烷为配体和碘甲烷为促进剂的催化体系并优化了体系的组成。在反应温度125~145℃、反应压力4.0~8.0 MPa、H2/CO摩尔比0.5~2.5的条件下,考察了工艺条件对反应的影响,通过单因素实验,考察确定了最佳工艺条件。  研究结果表明最佳反应条件为:醋酸与甲醇质量比2∶1,反应温度140℃,反应压力8.0 MPa,H2/CO摩尔比2∶1;最佳催化剂组成为:Rh(CO)2(acac)的加入量为0.15g,RuCl3·3 H2O的加入量为0.45 g,CH3I的加入量为2.84 g,甲醇最高转化率可达96.16%,乙醇总的选择性达到30.79%。建立了幂函数型反应速率模型,回归了模型参数,并经统计检验和残差分析证明模型是合适的。结合实验所得的最优数据,通过Aspen Plus软件对年产1万吨乙醇工艺进行了流程模拟,结果表明乙醇产品纯度达到99.8%,达到了设计要求。
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