Cu(I)催化构建C-N/C-O键及其在环金属配合物合成中的应用研究

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本论文围绕2-溴-N-杂芳基咔唑和2-羟基-N-杂芳基咔唑两类衍生物的合成进行了研究,进一步将该两类衍生物应用于新型四齿型环金属Pt(Ⅱ)/Pd(Ⅱ)配合物磷光材料合成,同时对BPyTP-2电子传输材料的合成方法进行了优化。1、发展出了一种CuCl催化的咔唑类衍生物和2-溴吡啶类衍生物通过Caryl-N偶联制备2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物的高效合成方法。研究发现N-甲基咪唑和tBuOLi可以有效促进反应的进行,且反应收率高(最高达99%)、普适性好。反应中所用催化剂和配体廉价易得且加入量少(1-2 mol%),减少了反应成本,提高了该反应的应用价值;2、发展出了一种温和实用的CuCl催化2-溴-N-杂芳基咔唑类衍生物转化为2-羟基-N-杂芳基咔唑衍生物的方法。所发展的反应催化剂、配体、碱廉价易得,反应高效且普适性广,与已报道的路线相比,极大缩短了反应步骤,反应后处理简单、收率高(最高达98%)且适于克级制备,该反应在磷光材料领域具有广阔的应用前景,可将其应用于PtNON和PdNON类磷光材料的合成;3、设计、合成并表征了9个新型含有N-杂芳基咔唑基团的环金属Pt(Ⅱ)配合物,发展了性质优异的天蓝光或黄光磷光材料,总结了功能基团部分的改变对材料性质的影响规律,发现了一系列含三氮唑基团的天蓝光磷光环金属Pt(Ⅱ)材料,其量子效率高达99%。该类磷光材料易于制备,具有高热稳定性(分解温度为364-421 oC)和电化学稳定性;4、设计、合成并表征了20个新型含有N-杂芳基咔唑部分的环金属Pd(Ⅱ)配合物,发现了17个性质优异的蓝光磷光材料,同时总结了功能基团部分的改变对环金属Pd(Ⅱ)配合物的性质的影响规律。该类金属配合物易于制备,具有优异的热稳定性(分解温度为350-393 oC)、电化学稳定性以及光物理性质。另外含有三氮唑或吡唑基团的环金属Pd(Ⅱ)配合物也均表现出相对较好的性质,此发现对蓝光磷光材料的发展具有一定指导性意义;5、发展了一种以便宜易得的化学品为起始原材料合成苯并菲结构的关键中间体的方法,五步总收率高达48.6%,进一步将该中间体用于克级制备电子传输材料BPyTP-2,与现有技术相比,此路线成本低,收率高,操作筒单。
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