Fe(Ⅱ)EDTA络合吸收-Mn粉还原烟气脱硝机理及动力学

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氮氧化物是主要的大气污染物,近年来,氮氧化物的治理已经引起公众及政府部门的高度关注。SCR及SNCR技术能满足电厂锅炉烟气的现行排放标准,但其投入成本高,工艺复杂。而络合法烟气脱硝是一种高效、工艺设备简便的技术,能满足近年来国家对燃煤锅炉烟气深度治理的工艺需求。Fe(II)EDTA作为一种高效的络合吸收剂具有强大的吸收容量,已有多种研究工艺利用Fe(II)EDTA增加现有工艺的脱硝效率。本文针对Fe(II)EDTA络合吸收NO过程,研究了自制鼓泡反应器的动力学参数,分析了Mn粉作为还原剂的固液非催化反应,并提出一种溶液中锰离子的回收工艺。本文研究了自制鼓泡反应器中Fe(II)EDTA络合吸收NO的过程,考察了温度以及流量对络合吸收的影响,结果显示,NO的去除效率随温度的升高呈现先升高后下降的趋势,在50°C的NO去除效率达到92.4%,NO的去除效率随流量的增大而降低,在流量为0.6 L/min时NO的去除效率为96.4%。基于Danckwerts标绘理论,测定了自制鼓泡反应器中液相传质系数以及比相界面积,获得液相传质系数与比相界面积与流量及温度之间的关系。与此同时,分别得到实验测定及理论计算得到增强因子,且在30 mM的吸收液浓度条件下,对应化学增强因子为1.42。基于缩芯模型对Mn粉还原Fe(II)EDTA-NO工艺进行深入研究,考察了锰粉粒径、Fe(II)EDTA-NO浓度、锰粉浓度、搅拌速度以及反应温度对固液非均相反应的影响,并获得锰粉还原Fe(II)EDTA-NO的去除效率表达式。综合化学反应图像及活化能计算,得出Mn粉还原Fe(II)EDTA-NO的反应的活化能为43.00kJ/mol,其反应速率主要受化学反应控制。利用碳酸氢铵(NH4HCO3)与锰离子(Mn2+)之间的沉淀反应,回收脱硝液中的部分Mn2+,形成菱锰矿。实验结果显示,碳化沉淀反应的平衡时间大约为90 min,溶液中的Mn2+浓度由原来的8.51 mM下降到4.51 mM,回收效率达45%。随着pH、温度以及NH4HCO3浓度的上升,Mn2+的碳化效率也逐渐上升。根据Arrhenius和Eyring-Polanyi方程,对不同温度下Mn2+浓度的变化进行热力学分析,得到Mn2+碳化沉淀的反应活化能Ea为17.25 kJ/mol,反应活化焓ΔH?为14.55kJ/mol,反应活化熵为?S?为-252.07 J/(k mol)。表明该Mn2+的碳化反应主要通过过渡态结合,温度增加有利于碳化沉淀的进行。得到实验条件下回收后的菱锰矿中锰含量达到42.7%,说明产物达到工业一级品标准。
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