CaO/ZrO-LaO固体碱的制备及其催化合成碳酸二异辛酯

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本文采用沉淀法制备ZrO<,2>、ZrO<,2>-La<,2>O<,3>载体,用Ca(NO<,3>)<,2>溶液浸渍后,在不同温度下焙烧制得CaO/ZrO<,2.、CaO/ZrO<,2>-La<,2>O<,3>固体碱催化剂。XRD测试结果表明,400℃~600℃焙烧下的样品中CaO和ZrO<,2>多以固溶体形式共存,且只有四方相ZrO<,2>衍射峰,个别样品出现了CaZrO<,3>衍射峰。添加稀土元素La后,700℃焙烧下的样品均不同程度出现了CaZrO<,3>衍射峰。 SEM结果表明,固体碱样品主要为不规则块状物,表面有大量白色微小颗粒相互聚集。BET测试结果显示稀土元素La的加入增加了固体碱的比表面积,600℃焙烧下0.2%CaO/ZrO<,2>-La<,2>O<,3>样品比表面积可达79.26m<2>/g,但大量CaZrO<,3>的生成却使样品的比表面积下降。 通过Hammett指数法对碱强度的测定显示:最大碱强度值(H<,0>)在15.0~17.2的范围内,因此,不属于固体超强碱。 对自制固体碱在酯交换法合成碳酸二异辛酯反应中的作用机理进行探讨,采用固定因素实验轮换法,对催化反应的条件进行探索,确定最佳工艺条件为:使用600℃焙烧的0.2%CaO/ZrO<,2>-La<,2>O<,3>固体碱催化剂,投加量为碳酸二甲酯和异辛醇总质量的1.5%。采用两步酯交换法合成碳酸二异辛酯,先在反应物沸腾情况下搅拌回流反应2h,然后,接入蒸馏装置,除去生成的甲醇,升温至130℃继续反应4h。 在相同反应条件下,该催化剂与其他一些碱性催化剂相比,具有产率高、方便回收、重复使用性好的优势,若经过重复再生处理,使用7次后产物收率仍可达到58.4%。 对多次减压蒸馏提纯后的合成样品进行傅立叶红外光谱、<1>H-NMR核磁共振谱分析测试,分析结果表明,样品与碳酸二异辛酯的化学结构相吻合,高效液相色谱仪对合成产物进行定量分析,结果显示CaO/ZrO<,2>-La<,2>O<,3>固体碱催化剂对酯交换合成碳酸二异辛酯具有良好的催化性能,产物收率较高。
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