本论文旨在探索合成结构新颖的过渡金属取代的钨氧簇,实验过程中采用水热合成技术,以缺位导向思想为指导。本文根据文献,制备了Na₉[A-α-PW₉O₃₄]·7H₂O、Na₁₀[A-α-SiW₉O₃₄]·24H₂O等缺位金属-氧簇前驱体,并将过渡金属镍,铜,锆作为主要研究对象,辅以有机配体,通过导向作用诱导过渡金属在钨氧簇的缺位位点聚集成高核或高聚的簇合物。在以上条件下,成功合成了七例过渡金属取代的新型钨氧簇,并通过PXRD、IR、TG对这些化合物进行了一系列的表征分析。化合物的分子式如下:H₁₀{[Ni（H₂O）₅]₂[Ni₄（en）₂(PW₉O₃₄)₂]}{[Ni（en）（dap）][Ni（dap）₂]₂[Ni₄（en）₂(PW₉O₃₄)₂]}?9H₂O[en=ethylenediamine]（3-1）H₄[Ni₆（OH）₃（en）₃（py）₄(PW₉O₃₄)]?3H₂O（3-2）{[Cu（2,2-bpy）（H₂O）]₂[Cu（2,2-bpy）（H₂O）₂]Cl}[Cu（2,2-bpy）][SiW_11.25Cu_0.75O₄₀]?H₂O（3-3）[（py）_1.5][Cu（enMe）][Cu（enMe）₂（H₂O）]₂[Cu（py）(PW₁₁O₃₉)]?2H₂O（3-4）H₃[Cu（en）（enMe）（H₂O）][Cu（en）₂][Cu（py）₂（enMe）][Cu（py）(SiW₁₁O₃₉)]?H₂O（3-5）Na₆H₅[Zr₄（OH）₂（H₂O）（CH₃COO）（OCH₂COO）₂(GeW₁₀O₃₇)₂]·21H₂O（3-6）K₂Na₁₀[Zr₈（μ₂-OH₂）₆（GeO₄）₆(H₇GeW₁₀O₃₈)₄]?43H₂O（3-7）化合物3-1是一个新型的有机无机杂化的混合胺参与配位的夹心型四核镍簇取代的钨氧簇。化合物3-2是乙二胺和吡啶分子参与配位的六核镍钨氧簇合物。化合物3-3是铜取代的钨氧簇,较为特别的是,在该钨氧簇上悬挂着通过一个中心氯原子连接三个铜的阳离子簇。化合物3-4是铜单取代的零维钨氧簇。化合物3-5是在3-4的基础上多修饰了一个吡啶和1,2-丙二胺共同配位的铜阳离子簇。化合物3-6是夹心型四核锆钨氧簇合物,其中两个乙醇酸和一个醋酸分子参与配位。化合物3-7是八核四聚的锆取代的钨氧簇合物,且该簇合物被GeO₄四面体所修饰。