银/稀土复合抗菌剂的制备及性能研究

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在我们的日常生活中,微生物存在于各个角落,它们以各种各样的方式影响着我们的生活。近年来,人们出于对自身安全的考虑以及在环保方面意识的加强,对环境友好型的新型无毒抗菌剂的需求日益迫切,因此研究和开发新型的抗菌材料是当今医学和材料领域的一个研究热点。银纳米材料具有优异的抗菌性、广谱性、抗菌持久性及无毒性等特点,因此被广泛应用于生物医用领域。但银纳米材料由于易氧化、易团聚的局限性,导致其很难大批量生产这限制了其广泛的应用。近些年来人们多采用银纳米材料与其他载体材料复合的方法来制备新型的抗菌材料,其中稀土金属化合物与银复合纳米材料由于其优异的生物相容性和广谱的抗菌性成为近些年来研究的热点。本论文围绕的是银与稀土复合抗菌剂的设计制备开展研究,研究内容和结论包括以下四个方面:(1)银/氧化铈(Ag/CeO2)复合纳米材料的制备及抗菌性能采用溶剂热法,成功合成具有大比表面积花状的氧化铈(CeO2)微纳米结构,并在其表面原位形成银纳米颗粒(Ag NPs),合成了银/氧化铈(Ag/CeO2)微纳米复合材料。采用X-粉末衍射仪(XRD),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR),Zeta电位分析仪和紫外-可见吸收光谱仪(UV-Vis)等对样品进行了表征。结果表明:所制备的Ag/CeO2样品大多数为纳米花结构,纳米花由宽度为5微米,长度为10微米,厚度小于100纳米的纳米片组成,负载的Ag NPs的尺寸为20-40 nm。采用肉汤稀释法和滤纸片法测试了样品的抗菌性能,结果表明:与同一实验条件下还原的的单一Ag NPs相比,Ag/CeO2复合材料对金黄色葡萄球菌(S.aureus)和大肠杆菌(E.coli)均有更好的抗菌效果。(2)银/氟化铈(Ag/CeF3)复合纳米材料的制备及抗菌性能采用水热法,成功合成花状CeF3纳米颗粒,在CeF3的表面修饰壳聚糖(CTS)或羧甲基壳聚糖(CMCTS),再通过吸附-还原银离子合成银/壳聚糖/氟化铈复合材料(Ag/CTS/CeF3)和银/羧甲基壳聚糖/氟化铈复合材料(Ag/CMCTS/CeF3)。采用TEM、SEM、XRD、FT-IR和Zeta电位分析仪对样品进行了表征。结果表明:Ag/CTS/CeF3和Ag/CMCTS/CeF3样品均呈现花状结构,尺寸为200-300 nm。该结构主要由直径约50 nm和厚度为10 nm的纳米片组成。由于在CeF3表面修饰了CTS和CMCTS,使得复合纳米颗粒具有高水溶液分散性和长时分散稳定性。采用杀菌率法和滤纸片法测试了样品的抗菌性能。结果表明:所制备Ag/CTS/CeF3和Ag/CMCTS/CeF3复合抗菌材料具有良好的抑菌杀菌性能。(3)银/镧双掺杂二氧化钛(Ag/mLa/TiO2)复合纳米材料的制备及抗菌性能以钛酸丁酯、硝酸银和硝酸镧为原料,采用水热法,分别制备出银掺杂(Ag/TiO2)和银、镧双掺杂(Ag/mLa/TiO2)二氧化钛纳米颗粒。通过TEM、SEM、XRD和X射线光电子能谱(XPS)对样品进行了表征。结果表明:当La和Ag双掺杂后的复合材料的粒径比不掺杂和银单独掺杂TiO2的粒径都小;对于双离子掺杂复合材料,当La的掺杂比例为0.4%时,复合材料的粒径最小。采用肉汤稀释法、滤纸片法和生长曲线法测试了样品的抗菌性能,结果表明:Ag/mLa/TiO2复合材料的抗菌性能更优异,且当La的掺杂比例为0.4%时,材料的抗菌性能最好。(4)银/氧化碳酸镧(Ag/La2O2CO3)复合纳米材料的制备及其抗菌和除磷酸盐性能硝酸镧为原料,采用尿素沉积法,调节原料摩尔比制备出不同形貌的La(OH)CO3的前驱体,将其在电阻炉中焙烧得到La2O2CO3载体材料。再以硝酸银为银源,在La2O2CO3上吸附银离子,通过还原得到Ag/La2O2CO3复合材料。通过SEM、TEM、XRD和XPS对样品进行形貌、组成和结构分析。通过UV-Vis对样品的除磷酸盐能力进行分析。采用肉汤稀释法和滤纸片法测试了样品的抗菌性。结果表明:当硝酸镧和尿素的摩尔比为1:2,1:6和1:55时分别制备出以棒状单体组装成的花状,以块状单体组装成的花状和以纺锤状单体组装成的花状La(OH)CO3的前驱体,且纺锤状的前驱体的尺寸最小。将纺锤状的前驱体焙烧再负载银纳米颗粒,所得纺锤状Ag/La2O2CO3不仅具有优异的抗菌性能还具有较好的去除水体磷酸盐的能力。
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