本论文主要对三苯基氧膦催化的不饱和化合物的二卤化反应进行了系统的研究,主要包括以下四个部分。第一章：在本章中,我们对有机化合物二卤化反应的研究进展以及氧膦化合物在有机合成中的应用进展进行了总结。二卤代物在一些天然产物以及药物分子的人工合成中常常是关键的中间体,同时一些卤代物在有机合成中也是非常有用的合成子,所以发展新颖的二卤化反应无论是对于科学研究还是实际生产都具有重要意义。氧膦类化合物在有机反应中是一类常用的催化剂与添加剂,近年来有许多新颖的使用这类化合物的反应被报道出来,进一步开拓了这类化合物的应用范围。第二章：我们介绍了1,3-二氯化反应研究进展以及三苯基氧膦在有机反应中的应用进展。在此基础上,我们成功发展了一种并不常见的高立体选择性的催化1,3-二氯化反应。以不饱和酮酯为底物,三苯基氧膦作为催化剂,草酰氯作为氯源,能够以中等到良好的产率以及优秀的立体选择性得到1,3-二氯化产物,并且这种方法可以放大到克级。相比较于发展成熟的1,2-二氯化反应,1,3-二氯化反应的研究领域略显空白,我们发展的这种反应不但有效的完善了二氯化反应的研究,并且在这个反应中所包含的新颖的活化模式也可以进一步应用于其他反应之中,同时也拓展了三苯基氧膦的应用范围。第三章：我们发展了一种高立体选择性的不饱和化合物的催化二溴化以及多溴化反应。以三苯基氧膦作为催化剂,以草酰溴作为溴源,多种不饱和化合物均可通过这种方法以良好到优秀的产率以及优秀的立体选择性得到其相应溴化产物。应用这种方法我们首次实现了不饱和酮酯的二溴化反应。反应的副产物均为气体,使得产物的分离变得简单。这种新颖的反应不仅完善了溴化反应的研究,而且为三苯基氧膦的再利用提供了一种方法,同时,也为发展不对称二溴化反应提供了一个潜在的路线。第四章：首先,我们介绍了利用第一步反应的副产物作为第二步反应的催化剂或者是添加剂的这种反应策略及其应用。受到这种反应策略启发,我们进一步发展出了一种以醛类化合物为起始原料的一锅法溴化反应。通过这种方法,能够以中等到良好的产率以及优秀的立体选择性得到二溴代以及多溴代酯类化合物。在这个反应中,我们利用第一步Wittig反应中生成的三苯基氧膦作为第二步溴化反应的催化剂,从而大大提高了反应的原子经济性,节约了时间,简化了操作步骤。考虑到三苯基氧膦在很多反应中都会作为副产物生成,我们认为这种反应策略应该会有广泛的应用。