超支化聚醚的酸基功能化改性用于碳酸钙仿生结晶研究

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模拟生物矿化材料的形成过程,以合成高分子代替生物基质大分子的仿生结晶研究,涉及化学、生物、材料等多学科研究交叉领域,为制备新型结构和功能的有机-无机纳米杂化材料提供理论依据和指导,近年来受到越来越多的关注。   超支化聚合物易于合成,具有类似树枝状高分子的高度支化结构,表面富集大量的端基,可以方便地通过端基反应引入各种改性官能团,如具有较强阳离子结合能力的羧基、磺酸基、磷酸基等,从而作为结晶调节剂。聚醚型超支化聚合物结构稳定、溶解性能和生物相容性好,是可用于仿生结晶研究的比较理想基质材料。   本论文采用可控的阴离子开环聚合方法,以三甲醇丙烷(TMP)为核,通过控制单体缩水甘油与TMP的投料比合成了系列不同分子量的羟基末端的超支化聚缩水甘油醚(HPG),采用FTIR、1H NMR、13C NMR和VPO等进行表征,确认了产物的结构。然后通过合成的超支化聚醚的端羟基反应进行功能化改性,引入羧基、磺酸基、磷酸基等酸基功能基团。初步考察了不同功能化端基、不同分子量、不同浓度的功能化超支化聚醚作为结晶指导剂对碳酸钙仿生结晶的影响。研究表明其中羧基、磷酸基功能化改性的超支化聚醚具有很强的选择性生成亚稳态的球霰石晶型碳酸钙结晶并促使其稳定化的能力,即使在较低浓度也可控制生成球霰石,且生成球霰石的粒径在同等浓度下随分子量增加而减小,相同分子量则粒径随浓度增加而减小,合适条件下可以制备得到单分散的球霰石碳酸钙晶体。在静态混合法研究基础上,考察了气相扩散法的一些操作条件的影响,同时初步研究表明酸基功能化HPG在碳酸钙气相扩散法结晶中表现出与静态混合法一致的控制作用。对比研究表明,在放量实验中,气相扩散法反应容器大小、溶液体积多少等因素对CO2扩散速率和碳酸钙晶型的转化影响较大,对气相扩散法影响因素的综合考虑和系统考察为今后更好地采用该方法开展仿生结晶研究和理解文献中报道的一些非常结果奠定了基础。
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