改性氧化石墨烯/环氧树脂复合涂层材料的制备及其防腐性能研究

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腐蚀现象遍及国民经济和国防建设各个领域,石墨烯作为一种理想的二维片状纳米材料,在防腐功能涂料中有着非常诱人的潜在前景,而涂层保护是腐蚀控制最常用也是最直接的保护措施。本论文从氧化石墨烯出发,结合纳米材料和环氧树脂的优点,以氧化石墨烯(GO)为研究对象,通过硅烷偶联剂将两种不同的无机纳米粒子(纳米氧化锆、纳米氧化钛)接枝到GO表面,制备了不同质量比的GO-ZrO2和GO-TiO2复合材料;然后将制备的复合材料加入到环氧树脂中制备了环氧树脂涂层材料,对涂层的力学性能及防腐蚀性能进行研究,并探讨了涂层的耐蚀机理。结论如下:(1)通过改进的Hummer法制备了GO并进行表征,其结果表明制备的氧化石墨烯片层较薄,且表面有大量的含氧官能团;利用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)将纳米氧化锆(ZrO2)接枝到GO表面,并根据不同质量比(MGO:Mf-ZrO2)制备了GO-ZrO2(2:1),GO-ZrO2(3:1),GO-ZrO2(4:1)复合材料,通过傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)测试,结果表明纳米ZrO2成功接枝到GO表面,并且GO在环氧树脂中的分散性和相容性得到很大改善,其中GO-ZrO2(3:1)在环氧树脂中分散性最好;涂层的力学性能测试结果表明加入2wt.%的GO-ZrO2(3:1)的涂层附着力达到0级,耐冲击50cm无裂痕,硬度为3H;电化学交流阻抗(EIS)测试结果表明,加入2wt.%GO-ZrO2(3:1)的复合环氧树脂涂料耐蚀性最好,浸泡20d后涂层的阻抗值保持在109W·cm2左右;涂层Tafel曲线表明,GO-ZrO2(3:1)/EP涂层腐蚀电位最高,为-0.210V,腐蚀电流最低,为1.97×10-7A;不同填料对涂层的最低阻抗膜值的影响表明,加入GO-ZrO2复合材料的涂层阻抗值随时间下降比较缓慢,浸泡25天后,阻抗膜值均保持在108Ω·cm2以上,其中GO-ZrO2(3:1)/EP涂层的阻抗膜值最大,稳定在1.0×109Ω·cm2左右;耐盐雾实验结果表明GO-ZrO2(3:1)/EP复合涂层经过360h中性耐盐雾实验,划痕两侧无起泡无腐蚀,耐蚀效果最好。(2)利用APTS将纳米TiO2接枝到GO表面,并根据不同质量比(MGO:Mf-TiO2)制备了GO-TiO2(2:1),GO-TiO2(3:1),GO-TiO2(4:1)复合材料,通过FT-IR、XRD、SEM测试,结果表明纳米TiO2成功接枝到GO表面,并且大大的改善了GO在环氧树脂中的分散性和相容性,其中GO-TiO2(2:1)在环氧树脂中分散性最好;涂层的力学性能测试结果表明加入2wt.%的GO-TiO2(2:1)的涂层附着力达到1级,耐冲击50cm无裂痕,硬度为2H;EIS结果表明,加入2wt.%GO-TiO2(2:1)复合环氧树脂涂料耐蚀性最好,浸泡20d涂层的阻抗值保持在109W·cm2左右;涂层Tafel曲线结果表明,GO-TiO2(2:1)/EP涂层腐蚀电位最高,为-0.439V,腐蚀电流最低,为7.94×10-9A;不同填料对涂层的最低频率阻抗膜值的影响表明,加入GO-TiO2复合材料的涂层阻抗值随时间下降比较缓慢,浸泡25天后,阻抗膜值均保持在108Ω·cm2以上,其中GO-TiO2(2:1)/EP涂层的阻抗膜值最大,稳定在1.1×109Ω·cm2左右;耐盐雾实验结果表明GO-TiO2(2:1)/EP复合涂层经过360h中性耐盐雾实验,划痕两侧无起泡无腐蚀,耐蚀效果最好。(3)利用APTS和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTS)将纳米ZrO2接枝到GO表面,并根据不同质量比(MGO:Mf-ZrO2)制备了dGO-ZrO2(2:1),dGOZr O2(3:1),dGO-ZrO2(4:1)的复合材料,通过FT-IR、XRD、SEM测试,结果表明纳米ZrO2成功接枝到GO表面,并且大大的提高了GO在环氧树脂中的分散性和相容性,其中dGO-ZrO2(3:1)在环氧树脂中分散性最好;涂层的力学性能测试结果表明加入2wt.%的dGO-ZrO2(3:1)的附着力达到1级,耐冲击50cm无裂痕,硬度为3H;EIS测试结果表明,加入2wt.%dGO-ZrO2(3:1)的涂层耐蚀性最好,浸泡20d涂层的阻抗值保持在109W·cm2左右;涂层Tafel曲线可以看出,dGO-ZrO2(3:1)/EP涂层腐蚀电位最高,为-0.163V,腐蚀电流最低,为8.71×10-9A;不同填料对涂层的最低阻抗膜值的影响表明,加入dGO-ZrO2复合材料的涂层阻抗值下降比较缓慢,其他涂层阻抗值下降较快,浸泡25天后,阻抗膜值均保持在108Ω·cm2以上,其中dGO-ZrO2(3:1)/EP涂层的阻抗膜值最大,稳定在2.3×109Ω·cm2左右;耐盐雾实验结果表明dGO-ZrO2(3:1)/EP复合涂层经过480h中性耐盐雾实验,划痕两侧无起泡无腐蚀,耐蚀效果最好。
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