催化剂对生物质制取轻质芳烃的研究

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轻质芳烃苯、甲苯、二甲苯以及萘(BTXN)是基本有机化工原料,广泛应用于塑料、农药、医药和燃料等行业。目前BTXN主要来源于石油化工行业,但是煤炭、石油等化石燃料不但储量有限,而且产生大量的SOx、COx等气体严重污染环境。生物质是一种二氧化碳零排放的可再生绿色资源,开发生物质资源制取BTXN技术,不仅可以减少对化石燃料的依赖性,而且还可以代替或弥补因石油减少引起的资源危机。本研究通过热重分析实验观察K2CO3, KOH, KCl, NaCl, MgCl2和ZnCl2六种无机催化剂对棉花秸秆热解催化效果的影响。K2CO3, KOH处理过的棉花秆与纯棉花秆相比热解发生在较低的温度范围,而KCl、NaCl、MgCl2和ZnCl2处理过的棉花秆热解发生在较高的温度范围。碱性催化剂K2CO3, KOH降低了棉花秸秆的最大失重率,而KCl, NaCl, MgCl2和ZnCl2却增大了棉花秸秆的最大失重率。应用Ozawa动力学模型得到动力学参数,棉花秸秆在热解主要阶段可由一段一级反应过程描述,升温速率10K/min时活化能值EA的范围是35-66 kJ·mol-1,频率因子的自然对数的范围4-12 min-1。为了考查流化床的操作条件对热分解的特性的影响,制作了一台模拟于热分解反应器的流化床装置。测定各操作条件流速、床层高度以及粒子类型对流化状态的影响,得到了一个合适的操作条件范围,为热分解实验提供了必要的基础实验数据。以轻质芳烃苯、甲苯、二甲苯和萘(BTXN)为目的产物,采用双颗粒流化床对3种木材生物质进行的热解实验结果表明:木材生物质的初次热解终止温度低,有利于低温催化转化。生物质中92%的挥发分在673K时已释放完全,且生物质在初期热解得到的焦油经过二次分解反应可以转化为其它热解产物,通过对生物质热解二次气相反应的有效控制,能够改变其热解产物收率及其分布,从而获得不同的目的产物。生物质在5种催化剂作用下的催化热解实验结果表明:催化剂种类和热解温度对热解产物收率及产物分布均有影响,轻质芳烃化合物是热解过程中二次气相反应的中间产物,为了获得附加值高的BTXN,选择加氢活性适度而温和的催化剂是十分重要的。当CoMo-B催化剂作为流化介质进行加氢催化热解时,在863K时,BTXN的收率可达6.3 wt%.daf。
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