高性能、高Trt弛豫铁电单晶PMN-PT-PZ性能与结构研究

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铅基弛豫铁电体Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3(铌镁酸铅-钛酸铅,PMN-PT)由于在准同型相界(MPB)附近具有优异的压电性能和机电耦合性能而受到了广泛的关注。但是由于PMN-PT在MPB附近的三方相-四方相相变温度(Trt)较低,使得材料的温度稳定性大大下降,在超过Trt的温度下性能迅速降低,严重制约了其在大功率器件或在高温环境下工作器件上的应用。Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3(铌镁酸铅-钛酸铅-锆酸铅,PMN-PT-PZ)体系在PMN-PT的基础上加入了Zr这一元素,被认为有望生长出高Trt、大尺寸、高质量的单晶,但已有的工作尚未对PMN-PT-PZ单晶进行过全面系统深入的研究。本文以PMN-PT-PZ体系作为研究对象,首先通过传统固相反应法制备了(1-x)[PMN-PT(65/35)]-xPZ(x≤0.10)系列陶瓷,发现PZ的掺入具有扩大三方相热力学存在范围的作用,从而提高Trt,并且Trt对于材料铁电及热释电性能的稳定性影响非常大,剩余极化强度(Pr)、矫顽场(Ec)以及热释电系数(p)都会在Trt附近发生突变。此外,实验发现随着PZ含量的增多,压电常数(d33)会随之降低。综合而言,0.96[PMN-PT(65/35)]-0.04PZ组分陶瓷的Trt为100℃,具有较高的压电常数(502pC/N)和机电耦合系数(0.51),是综合性能最为突出的组分。为了弥补Zr的非一致熔性所带来的组分偏差,调整了组分,以0.95[PMN-PT(65/35)]-0.05PZ为名义组分进行了晶体生长,得到了预期中的高质量、大尺寸(最大长度达8mm)单晶,通过X射线衍射谱图分析发现室温下晶体为三方相。成功制备了[001]c、[110]c、[111]c晶体样品。发现晶体样品Trt均高于100℃,最低115℃,最高126℃,完全可以满足大部分器件的应用温度要求;与陶瓷一致,发现Trt对于单晶性能的温度稳定性的影响十分重要,各重要性能参数都在Trt时发生突变。通过畴结构的变化分析了不同切型单晶样品性能之间的差异,发现[001]c样品的三方相结构具有‘4R’的工程畴态,并且具有?(21℃,10kHz)=4750、d33*(21℃)=1208 pm/V的最佳性能。通过正交偏光显微镜对消光规律较为明显的[001]c样品进行了变温条件下的原位观察,证实了在Trt附近晶体样品发生了三方到四方相结构的转变,并且在临近居里温度时发生了由四方铁电相到立方顺电相的转变。此外,对[110]c和[111]c晶体样品偏光显微镜的原位观察也确认了常温下的三方相结构。
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